【ACS Catal.】糖作为手性辅基：糖辅助NHC催化区域选择性酯交换拆分生物活性手性羧酸

文摘 2024-11-27 08:43 浙江

图片来源ACS Catal.

前言：

尽管无保护糖易于获得、构型多样且手性纯度高，但其作为不对称合成中手性助剂的实用性在很大程度上仍未得到开发。Wen-Xin Lv和Yonggui Robin Chi报道了一种有效的非手性NHC催化策略，在糖的特定OH基团上区域选择性地引入外消旋α，α-二取代羧酸酯，同时实现其动态动力学拆分，这使得未受保护的糖成为有效的手性助剂。采用多种控制参数，包括立体电子效应和立体效应，以确保区域选择性扩增和立体分化。通过改变NHC催化剂的结构，该策略适用于不同外消旋化合物的动态动力学拆分，通过将它们安装在结构不同的无保护糖的不同OH位点上，大大扩展了糖在不对称合成中的应用。

图片来源ACS Catal.

总结：

作者开发了一种有效的不对称合成策略，利用未保护的糖作为手性助剂，通过NHC催化剂和硼酸介导的未保护糖上的区域选择性安装，实现α，α-二取代羰基化合物的动态动力学拆分。硼酸酯的形成暂时屏蔽了糖中的某些OH基团，为控制反应的区域选择性和立体选择性提供了显著的调节作用。硼酸酯和NHC催化剂之间产生的共价和非共价反应以及空间效应可以系统地和模块化地调节，通过将它们安装在不同构型的糖的不同OH位点上，实现不同外消旋靶标的动态动力学拆分。该策略的实用性使得通过进一步转化酯基可以轻松制备各种手性羰基分子。鉴于无保护糖的现成可用性和构型多样性，能够丰富和扩大糖作为手性助剂在不对称合成中的应用。

参考文献：

Saccharide-Assisted Resolution of Bioactive Chiral Carboxylic Acids via NHC-Catalyzed Regioselective Transesterification

ACS Catal. 2024, 14, 18, 14043–14047

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.4c04076

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247490019&idx=1&sn=8e74b4a5cb6de60a25569a158ecd23b8

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