【Angew. Chem. Int. Ed.】环丙烷开环-[3+2]环加成合成双环[2.1.1]己烷

文摘 2024-10-19 07:00 浙江

图片来源Angew. Chem. Int. Ed.

前言：

双环[2.1.1]己烷 BCH 和相关的桥环系统因其作为富含 sp3 的芳烃生物等排体的潜力以及更普遍地作为药物、农用化学品发现的刚性骨架的潜力而引起了新的合成兴趣。向 BCH 骨架引入多个取代基获得不同的衍生物的对称性和出口矢量。由于功能上有用的 BCH 构建单元不能来自自然界，因此需要从头合成环系统。BCH 是通过多种方法制备的，包括降冰片烷的缩环翻译、环戊烷的分子内烷基化、环丁酮腙的分子内 Barluenga-Valdés 偶联、1,5-二烯的 [2+2]环加成反应，以及双环丁烷和烯烃的[3+2]环加成反应图。后两种方法的最新发展是由于该领域越来越多地采用可见光吸收光敏剂。

本文中，作者报道了通过带有4-硝基苯胺取代基的烯丙烷的分子内形式[3+2]环加成反应合成双环[2.1.1]己烷。活化和未活化的烯烃在转化中都是耐受的。

图片来源Angew. Chem. Int. Ed.

总结：

作者开发了一种使用亚胺光化学合成双环[2.1.1]己烷的方法。由于其温和和的氧化还原中性条件，该反应显示出高官能团耐受性。使用这种方法，可以制备在双环系统上任何位置具有取代的 BCH。所得的亚胺很容易水解，得到以前未知的伯胺结构单元。预计这种 BCH 环系统的[3+2] 方法将通过环活化的替代方法推广到其他的烯丙基环丙烷，从而进一步简化环系统衍生物的构建。

参考文献：

Bicyclo[2.1.1]hexanes via Intramolecular Formal [3+2]-Cycloaddition

Angew. Chem. Int. Ed. 2024，10.1002/anie.202413695

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202413695

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489565&idx=1&sn=9fa3011dfa66faf6b6835d10838ecb8e

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