【J. Am. Chem. Soc.】从双环[1.1.0]丁烷和α,β-不饱和酮在不同催化条件下发散对映选择性合成多种手性化合物

文摘 2024-10-07 07:51 浙江

图片来源J. Am. Chem. Soc.

前言：

从相同的起始原料实现结构和立体多样性仍然是有机合成中的一个基本挑战，需要精确控制选择性。在这里，Sungwoo Hong课题组报道了不同的催化方法，这些方法选择性地从双环 [1.1.0] 丁烷和 α，β-不饱和酮中产生环加成或加成/消除产物。通过使用手性路易斯酸或 Brønsted 酸催化剂，在所有三种不同的转化中都实现了出色的区域、非对映和对映选择性，从而提供了多种具有合成价值的手性双环[2.1.1]己烷和环丁烯。不同的结果由特定手性催化剂对底物的差异活化控制，反应条件决定了选择性。该策略证明了发散催化在创造分子复杂性和多样性方面的力量，为合成对映体富集的手性结构单元提供了有价值的工具。

图片来源J. Am. Chem. Soc.

总结：

作者开发了 BCB 和 α，β-不饱和酮之间的三种对映选择性发散反应，能够在催化剂控制下获得结构多样化和对映体富集的产物。特异性手性催化剂对底物的差异活化，结合精心控制的反应条件，产生环加成反应或环丁烯产物。使用 Sc(OTf)3和手性 PyBox 配体，可促进 BCB 的区域、对映体和非对映选择性极性环加成反应，从而获得对映体富集的 BCH 衍生物。相比之下，手性 Brønsted 酸催化剂促进 BCB 的光环加成反应，提供区域异构手性产物。针对极性途径的 Lewis 酸催化剂系统的优化进一步允许形成对映体富集的环丁烯。该反应在放大时表现出相似的反应性和选择性，突出了实用性。通过提供对这些结构多样且对映体丰富的构建单元的有效合成，有望促进新型手性化合物的合成，用于各种应用，包括药物发现和材料科学。

参考文献：

Divergent Enantioselective Access to Diverse Chiral Compounds from Bicyclo[1.1.0]butanes and α,β-Unsaturated Ketones under Catalyst Control

J. Am. Chem. Soc. 2024, 10.1021/jacs.4c10153

https://doi.org/10.1021/jacs.4c10153

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489390&idx=1&sn=7702b4989fafb238cd0df89de80ffd0c

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