【Org. Lett.】醇类作为烷基亲电试剂，用于激发态Pd催化实现脱氧Heck反应

文摘 2024-10-13 07:01 浙江

图片来源Org. Lett.

前言：

本文提出了一种光诱导乙烯基芳烃与醇衍生的邻碘苯基硫代碳酸酯进行光诱导Pd催化脱氧Heck反应的通用方法。研究表明，脱氧涉及 5-endo-trig 环化和碎裂过程，其中自由基生成被确定为该转化中的速率决定步骤。这种一锅法对二醇中位阻小的羟基表现出优异的选择性，有助于复杂分子的后期官能团化和可扩展到克级合成。该方案突出了显著的合成潜力，并且可以扩展到异氰化物的1,1-二官能化和N-芳基酰胺的分子间自由基串联环化。

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总结：

作者开发了一种通过光诱导钯催化促进脱氧Heck反应的通用方法。机理研究提出了一种涉及光激发Pd催化、5-endo-trig环化/断裂过程和Heck交叉偶联反应的机理。该方法提供了温和的反应条件，有助于复杂分子的后期功能化，克级合成的可扩展性，以及醇与苯乙烯的脱氧Heck反应的一锅法有效反应。更重要的是，脱氧Heck反应过程在二醇中位阻小的羟基上表现出良好的选择性。此外，还扩展了光诱导钯催化脱氧策略的范围，以包括异腈的1,1-双官能化和N-芳基丙烯酰胺的分子间自由基环化。

参考文献：

Alcohols as Alkyl Electrophiles for Deoxygenative Heck Reaction Enabled by Excited State Pd Catalysis

Organic, Letters, 2024, 3343

原文链接：

https://doi.org/10.1021/acs.orglett.4c03343

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489486&idx=1&sn=36e019eed3ca528e5dc0e51d7e89b340

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