【Nature catalysis】一种通用的策略胺化策略：使用去饱和催化剂合成富电子和缺电子杂芳烃

文摘科技 2024-11-08 07:00 浙江

图片来源Nature catalysis

前言：

将烷基胺化变成杂芳烃是必要的制备高价值分子的方法。传统的方法依赖于杂芳烃的卤化或硝化的预功能化；其次是金属催化交叉偶联或多步合成含氮的官能团。这种合成路线通常会导致低选择性或低产量。这里作者展示了一种替代方法，其中饱和杂环酮被用作芳基脱饱和胺偶联的替代物。这个过程是在温和的光化学条件下进行的，与复杂胺兼容，提供缺电子和富电子用其他方法难以得到的杂芳烃。如酮很容易被羰基化学修饰，这种逆合成的策略避开了芳族反应性和金属催化偶联的规则和限制。使用生成烯胺来作为产生碳氮键的关键，接着是光氧化还原、钴催化的去饱和化循环。两个去饱和化步骤是不同的，如钴肟配合物首次作为氢原子攫取剂，然后再作为氧化剂。

图片来源Nature catalysis

总结：

光氧化还原催化与钴催化的结合开发了一个通用平台来制备胺取代的杂芳族化合物。使用非芳香族化合物作为起始原料，绕过了目前通过芳香族反应性或交叉偶联化合成方法的一些挑战。本文中描述的去饱和反应是在温和条件下进行，可引入复杂密集功能化的胺亲核试剂。所提出的反应机理表明钴肟配合物具有双重作用的共催化剂：它首先作为氢原子攫取剂，然后作为氧化剂生成所需的杂芳烃产物。值得注意的是,通过这个去饱和逻辑，开发了一个通用的反应条件，制备不同性质的含胺杂芳环，包括吡啶，吡咯，呋喃，噻吩和吡唑。

参考文献：

A general strategy for the amination of electron-rich and electron-poor heteroaromatics by desaturative catalysis

Nature Catalysis， volume 7, pages593–603 (2024)

https://doi.org/10.1038/s41929-024-01152-1

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489816&idx=1&sn=d07b1b0358df2090e5a31e74dc869fdf

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