【Chem. Eur. J.】苯胺的新颖合成方法：酶启发的钴肟中的加速质子传递促进有机转化

文摘科技 2024-11-07 07:50 浙江

图片来自Chem. Eur. J.

前言：

开发一种水溶性、耐氧性和酸稳定的合成H2生产催化剂对于可再生能源基础设施至关重要。为了获得这种有效的催化剂，作者战略性地在钴肟（Cl-Co-X）核心周围掺入了受酶启发的多组分外配位单元，具有合适的轴向配位（X）。与常用的钴肟催化剂相比，在光催化 HAT 中具有轴向咪唑或 L-组氨酸配位的钴肟，包括通过非经典交叉偶联方法构建苯胺，发现具有优越性。可逆 Co（II）/Co（I）过程受轴向 N 配体性质的影响。具有较高 pKa 的咪唑/L-组氨酸可照射后立即产生 H2，与以前使用的轴向（二）氯或吡啶类似物相比，反应性有所提高。

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总结：

作者证明了活性酶启发设计的与轴向咪唑或组氨酸配位的钴肟复合物，具有耐氧特点。合成胺的化学转化是通过广泛的底物范围和更高的产量实现的。反应通过原位 H2 生成进行。与常用的具有轴向吡啶类似物的钴肟配合物相比，具有咪唑或组氨酸轴向配位的独特钴肟催化剂具有优异的反应性，因此有望得到广泛应用。

参考文献：

Expedited Proton Relay in Enzyme-Inspired Cobaloximes Facilitate Organic Transformations

Chem. Eur. J.，2024，30，e202401785

原文链接：

https://doi.org/10.1002/chem.202401785

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489797&idx=1&sn=e98da5dfc80c2e2352be68b61d28e313

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