【Chem. Sci.】硼自由基介导的卤素原子转移（XAT）：烷基卤化物的类Sonogashira 炔基化

文摘科技 2024-11-04 07:00 浙江

图片来源Chem. Sci.

前言：

炔烃是一类重要的材料，适用于广泛的化学学科。烷基卤化物的炔基化提供了理想的策略。目前的方法依赖于烷基卤化物的固有亲电性质与亲核炔试剂偶联，但这些方法在适用性和通用性方面面临局限性。在此， Daniele Leonori教授介绍了一种不同的烷基卤化烷基化方法，该方法通过自由基中间体进行，并使用炔砜作为偶联试剂。该策略利用硼自由基通过卤素原子转移（XAT）激活烷基碘化物和溴化物。然后，所得自由基与砜试剂进行α加成和 β 碎裂串联反应，生成 C（sp3）–C（sp）键。该方法在复杂和高价值分子的炔化反应中的成功应用证明了该方法的通用性。

图片来源Chem. Sci.

总结：

烷基卤化物的炔基化仍然是一个具有挑战性的转变。本文介绍的结果表明，通过将烷基卤化物转化为相应的自由基，高效的 C（sp3）–C（sp）键的形成可以使用炔砜作为偶联试剂来实现。该方法利用硼自由基通过卤素原子转移（XAT）激活卤化物，从而实现卤代物有效功能化。烷基溴的成功烷基化以及复杂和高价值分子的功能化证明了这种方法的广泛适用性。预计该策略将在制备含炔烃的材料中发现实用性，并进一步刺激采用硼自由基介导的 XAT 的新方法的开发。

参考文献：

Boryl radical-mediated halogen-atom transfer (XAT) enables the Sonogashira-like alkynylation of alkyl halides

Chem. Sci.,2024,

https://doi.org/10.1039/D4SC06516F

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489769&idx=1&sn=8c5f8f514fb7f0e8333819acf1b5abe5

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