【Chem. Sci.】钯催化实现含烯丙基胺环状物的立体选择性双碳扩环

文摘   科技   2024-10-06 07:00   浙江  

图片来源Chem. Sci.
前言:
尚未开发能够实现吡咯烷和哌啶系统的双碳同系物的通用方法。在此,作者报道了钯催化的烯丙基胺重排能够使 2-烯基吡咯烷和哌啶有效地添加双碳扩为七元八元环对应物。条件温和,耐受一系列官能团,该过程可能发生在高对映体保留的情况下。形成的产物经历了一系列正交转变,使其成为创建化合物库的理想骨架。

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总结:
作者证明吡咯烷和哌啶的高效双碳扩环可以通过电子控制 Pd 催化的烯丙基胺重排来实现。这种方法提供了将易得原料直接和立体选择性转化为 sp3-丰富的氮卓烷和氮杂烷系统。这些反应可以在高水平的对映体保留下进行,从而允许直接获得富含对映体的非天然氨基酸。因此,该方法还提供了对复杂和可修改的骨架的合成,在药物化学中似乎具有潜在价值。
参考文献:

Stereoselective two-carbon ring expansion of allylic amines via electronic control of palladium-promoted equilibria

Chem. Sci.,  2023,14, 6992-6996        

https://doi.org/10.1039/D3SC02303F






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