【Chem. Sci.】钯催化实现含烯丙基胺环状物的立体选择性双碳扩环

文摘科技 2024-10-06 07:00 浙江

图片来源Chem. Sci.

前言：

尚未开发能够实现吡咯烷和哌啶系统的双碳同系物的通用方法。在此，作者报道了钯催化的烯丙基胺重排能够使 2-烯基吡咯烷和哌啶有效地添加双碳扩环为七元八元环对应物。条件温和，耐受一系列官能团，该过程可能发生在高对映体保留的情况下。形成的产物经历了一系列正交转变，使其成为创建化合物库的理想骨架。

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总结：

作者证明吡咯烷和哌啶的高效双碳扩环可以通过电子控制 Pd 催化的烯丙基胺重排来实现。这种方法提供了将易得原料直接和立体选择性转化为 sp3-丰富的氮卓烷和氮杂烷系统。这些反应可以在高水平的对映体保留下进行，从而允许直接获得富含对映体的非天然氨基酸。因此，该方法还提供了对复杂和可修改的骨架的合成，在药物化学中似乎具有潜在价值。

参考文献：

Stereoselective two-carbon ring expansion of allylic amines via electronic control of palladium-promoted equilibria

Chem. Sci., 2023,14, 6992-6996

https://doi.org/10.1039/D3SC02303F

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489389&idx=1&sn=1746bc25e18863337091ebfd5d8eb47e

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