【J. Am. Chem. Soc.】天然糖C-OH 键激活：立体选择性自由基 C-糖苷化

文摘 2024-11-28 07:03 浙江

图片来源J. Am. Chem. Soc.

前言：

自由基 C-糖苷化提供了一种灵活高效的合成 C-糖苷的方法。现有方法需要多步骤过程来生成异头自由基。在这项研究中，Xing-zhong Shu教授介绍了一种简化的方法，通过未修饰糖类的直接 C-OH 键均裂来产生异头自由基，无需保护、脱保护或激活步骤。这些异头自由基选择性地与活化的烯烃偶联，产生具有高立体选择性（>20：1）的 C-糖基化产物。该方法适用于多种天然单糖，如 l-阿拉伯糖、d-阿拉伯糖、d-木糖、l-木糖、d-半乳糖、β-d-葡萄糖、α-d-葡萄糖和 l-核糖，以及低聚糖，包括 α-乳糖、d-（+）-二糖和阿卡波糖。还将这种方法扩展到氨基酸和肽衍生物的 C-糖苷化，并展示了抗炎剂的简化合成。

图片来源J. Am. Chem. Soc.

总结：

作者开发了一种直接从天然糖类生成异头自由基的方法。这种方法利用了低价钛催化剂的高亲氧性和单电子还原能力，促进了糖类中异头羟基的选择性 C-OH 均裂。所得异头自由基与活化的烯烃发生高度立体选择性的 Giese反应，烷基化 C-糖苷的形成。鉴于碳自由基作为有机化学合成中间体的多功能性，预计该方法将为开发高效的C-糖苷合成方法提供新的机会。

参考文献：

C–OH Bond Activation for Stereoselective Radical C-Glycosylation of Native Saccharides

J. Am. Chem. Soc., 2024, 146, 47, 32269–32275

原文链接：

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.4c11857

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247490039&idx=1&sn=2f456bc0d32487b39172543c22adc484

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