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图片来源Angew. Chem. Int. Ed.鉴于（杂）芳基羧酸是廉价的、可从商业和自然资源或合成中可以获得起始原料，因此能够将它们用作制备精细化学品的起始材料的策略备受追捧。在这里，Paweł Dydio教授报道了一种光诱导 Cu（II） 介导的方案，将（杂）芳基羧酸转化为（杂）芳噻蒽盐，可以进行各种后续转化，为这些普遍存在的起始材料的不同功能化创造了一个有吸引力的两步途径。通过制备多种空间和电子变化（杂）芳基噻蒽盐，包括药物衍生物，如ataluren, celecoxib, flavoxate, probenecid, repaglinide,和 tamibarotene，证明了该方法出色的兼容性。13 C- 标记的 probenecid和 ataluren 的生物等排体的合成以及celecoxib和flavoxate的非常规修饰，说明了该策略的合成潜力。机理研究发现通过 Cu（II）-芳基羧酸盐的光诱导配体-金属电荷转移 （LMCT） ，使自由基脱羧形成芳基铜 （II） 中间体，该中间体与噻蒽反应形成产物。值得注意的是，芳基噻蒽盐对光降解的敏感性被 Cu（I） 克服，不断补货瞬时形成的自由基并再生产物。![]()
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图片来源Angew. Chem. Int. Ed.作者开发了使用廉价的试剂和光从（杂）芳基羧酸制备广泛的电子和空间变化（杂）芳基噻蒽盐。鉴于各种羧酸的优异可用性和噻蒽盐的多功能反应性，该方法可以促进现有精细化学品的合成并加速新功能分子的发现。例如，当需要合成带有羧酸或羧酸衍生官能团的化合物衍生物库时，该策略可能特别有吸引力。
Photoinduced Cu(II)-Mediated Decarboxylative Thianthrenation of Aryl and Heteroaryl Carboxylic Acids
Angew. Chem. Int. Ed. 2024, 63, e202410616
https://doi.org/10.1002/anie.202410616
