【ACS Catal.】酚和伯醇的甲磺酸酯的交叉亲电偶联反应：光氧化还原/镍双催化 C（sp2）–C（sp3）成键

文摘 2024-10-20 07:02 浙江

图片来源ACS Catal.

前言：

引入烷基，特别是通过创新的 C（sp2）–C（sp3）键形成方法利用丰富的原料，有望扩大化学空间，尤其是在药物发现中。在此，作者采用酚类和未活化的脂肪醇作为原料进行 C（sp2）–C（sp3）交叉亲电偶联反应。用相同的活化剂激活偶联试剂，设计一种催化系统确保交叉偶联选择性。可见光光氧化还原/镍双重催化系统适用于耐受不同官能团的底物范围。此外，活化和交叉偶联反应都可以以一锅法进行，并且可以扩大反应规模。该方法还用于迭代交叉偶联，并应用于药物分子的后期功能化，突出了其合成适用性作者进行了发光猝灭、循环伏安法、自由基猝灭和自由基钟研究的初步机理研究，阐明了所提出的反应机理。

图片来源ACS Catal.

总结：

作者成功地使用丰富的原料、酚类和未活化的伯醇作为碳源进行了交叉亲电偶联。设计一种光氧化还原/镍双重催化系统，该系统实现了芳基和烷基亲电试剂的磺酸盐酯的交叉选择性偶联。通过各种未活化的伯醇、多种杂环、缺电子芳烃和杂芳烃来展示多功能性。叠缩反应和克级合成的成功实施以及后期官能团化的迭代交叉偶联强调了该方法的实际适用性和效率。提供合成 Csp2 -C(sp3)骨架的互补温和方法。

参考文献：

Photoredox/Nickel Dual Catalysis for C(sp2)–C(sp3) Cross-Electrophile Coupling Reaction of Mesylates of Phenols and Primary Alcohols

ACS Catal. 2024, 14, 18, 14172–14182

https://doi.org/10.1021/acscatal.4c03975

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489566&idx=1&sn=e48adac094268cf753314043b75d5db9

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