中科院宁波材料所叶继春&曾俞衡&浙江大学余学功最新NC:用于钙钛矿/硅叠层太阳能电池的高度钝化TOPCon底电池

文摘   科学   2024-09-30 21:23   江苏  

隧道氧化物钝化接触(TOPCon)硅太阳能电池正作为一种具有竞争力的光伏技术崭露头角,它完美融合了高效率、成本效益和大规模生产能力。然而,脆弱的二氧化硅/晶体硅(c-Si)界面产生的众多缺陷以及p型多晶硅(poly-Si)钝化接触中硼扩散不足导致的低场效应钝化,降低了其开路电压(VOC),阻碍了其在具有突破30%组件效率潜力的钙钛矿/硅叠层太阳能电池(TSCs)中的广泛应用。为解决这一问题,中科院宁波材料所叶继春&曾俞衡&浙江大学余学功研究团队通过优化氧化条件、硼扩散和氧化铝氢化,开发了一种高度钝化的p型TOPCon结构,从而将具有双侧p型TOPCon结构的对称样品的隐含开路电压(iVOC)显著提升至715 mV,并将完成的双侧TOPCon底电池的开路电压提升至710 mV。因此,当与钙钛矿顶电池结合时,1 cm²的n-i-p钙钛矿/硅叠层太阳能电池展现出超过1.9 V的开路电压和28.20%的高效率(认证效率为27.3%),这为TOPCon电池在未来叠层电池的商业化道路上铺平了道路。

图文概览



在织构晶片上实现p型TOPCon结构的高度钝化
图1:双面p型TOPCon结构的结构示意图及钝化改进。

图1a中的插图展示了钝化样品的结构。晶片经过织构处理,在两侧形成了亚微米级的随机金字塔结构,这些金字塔结构被p型多晶硅(poly-Si)薄膜覆盖,从而形成了p型TOPCon结构。首先,使用不同的工艺条件在晶片的两侧形成超薄的SiOx层,然后将晶片转移到等离子体增强化学气相沉积(PECVD)设备中,以沉积本征硅和掺杂硅。经过不同热预算下的高温退火后,使用增厚的AlOx:H对TOPCon结构进行氢化。采用这种特定的金字塔尺寸是为了满足钙钛矿顶电池的要求。

织构p型TOPCon结构样品的优化可以概括为三个方面:改变不同超薄SiOx层的热氧化条件、增加高温退火中的热预算以促进更深的硼扩散、以及覆盖更厚的AlOx:H层以加强氢化。具体请见原文。
钝化机制与特性

图2:高温退火后多晶硅/SiOx/单晶硅结构的微观结构。
如图2a、b所示,经过9分钟高温退火的SiOx比5分钟的SiOx更加均匀和连续。相应的氧元素能量散射光谱(EDS)映射表明,在退火过程中,氧扩散到相邻的硅中,钝化了悬挂键,而9分钟的SiOx导致更均匀的扩散(图2c)。简而言之,5分钟的SiOx中间层变得更薄且更不连续,退火后扩散的氧消除的缺陷更少,导致硅基表面附近留下更多缺陷,钝化水平降低,开路电压(iVOC)为689mV,饱和电流密度(J0,s)为34.2fA·cm−2。同时,9分钟的SiOx中间层在退火后保护硅基不与多晶硅直接接触,伴随着更多缺陷被扩散的氧钝化,从而产生更高的iVOC(706mV)和更低的J0,s(18.6fA·cm−2)。
图3:钝化样品化学与物理性质对氧化条件的依赖性。

接下来,研究团队关注超薄二氧化硅(SiOx)中硅(Si)的化学状态,这一状态通过在直接在纹理化晶片上形成的二氧化硅上进行X射线光电子能谱(XPS)分析来检测。不同氧化条件下的去卷积硅谱如图3a–c所示,图中展示了氧化条件及相应的计算出的Si4+峰面积比例。显然,较高的氧化温度、较长的氧化时间或较高的氧比例会导致Si4+峰比例升高,例如,在1分钟、5分钟和9分钟的氧化过程中,Si4+峰比例分别为22.7%、32.1%和35.4%,这意味着SiOx中Si4+的浓度增加。此外,更强的氧化作用会使Si4+峰向更高的结合能(BE)移动,如图中箭头所示。这表明经过强烈氧化后,SiOx层更加坚固。尽管由于硅向二氧化硅转变产生的应力,所有二氧化硅中间层在高温退火后都会发生畸变并形成缺,但仍可以推断出,由强烈氧化生成的二氧化硅具有更优的均匀性、更高的Si4+含量和更高的结合能。因此,这增强了其对应力的抵抗力,从而降低了畸变的可能性并减少了二氧化硅层内的缺陷。这导致在二氧化硅/晶体硅(SiOx/c-Si)界面附近形成的载流子复合中心减少,进而提高了钝化效果

图4:钝化水平提高的原因。
更高的氧化温度或O₂比例也会导致Dit(界面态密度)显著降低。如图4a所示,经过高温退火后,Dit降低了一个数量级,且目标样品的Dit值低于对照样品,分别为3 × 10¹¹ cm⁻²·eV⁻¹和5.95 × 10¹¹ cm⁻²·eV⁻¹。这表明9分钟SiOx氧化加上940°C退火能有效消除更多纹理化c-Si表面的缺陷,从而产生更高的化学钝化效果。

双面TOPCon底电池

图5:n型TOPCon结构优化及完整底电池性能优化。
n-i-p整体式钙钛矿/硅串联太阳能电池(TSCs)
图6:串联太阳能电池的结构示意图及性能。
在证明了p型TOPCon结构和完整硅底电池的改进有效性后,研究团队使用目标底电池制造了n-i-p型整体式钙钛矿/硅串联太阳能电池(TSCs)。TSCs的示意图和横截面扫描电子显微镜(SEM)图像如图6a所示。目标器件在0.9226 cm²的光孔面积下获得了28.20%的最高效率,开路电压(VOC)为1.90 V,填充因子(FF)为78.91%,短路电流密度(JSC)为18.82 mA·cm⁻²(图6b),这是目前n-i-p型整体式钙钛矿/硅TSCs的最高水平。

文献

来源

Highly passivated TOPCon bottom cells for perovskite/silicon tandem solar cells           https://doi.org/10.1038/s41467-024-52309-2


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