期刊名: jacs
DOI: 10.1021/jacs.4c08754
氮杂环在药物化学和天然产物化学中具有重要的作用，以高效的方法来合成这些化合物促进了许多合成方法的发展，特别是涉及C−H键功能化的方法。随着光化学的发展，羧酸作为廉价的自由基前体被广泛应用，使得非环亚胺的脱羧功能化得到了广泛的发展(Scheme 1a)。但是大部分亚胺底物都受到限制，需要带有芳基或吸电子基团(Scheme
1b)。受前人工作的影响(Scheme 1c)，作者设计使用环亚胺-BF3与羧酸发生脱羧烷基化反应，此外在加入BCP之后也能发生三组分反应，得到修饰的环胺化合物(Scheme 1d)。![]()
作者首先进行了条件筛选，使用吖啶类化合物作为光催化剂促进脱羧反应。在标准条件下以90%产率得到了目标产物，使用4a、4b催化剂都会导致产率下降，更换溶剂也得到类似效果，改变其他条件都会导致产率进一步下降。作者发现在空气中反应也能以86%收率得到目标产物。光催化剂和关照对反应来说都是不可缺少的。![]()
在最佳的反应条件下，作者对底物进行了拓展。不同环大小的羧酸都能兼容该反应，杂环羧酸也能兼容得到产物(3a-3i)，非环羧酸也能兼容该反应3j、3l-3t，大位阻金刚烷羧酸也能反应得到产物3k。各种环状的胺也能作为该反应的底物3u-3w，带有取代基的环己胺3x-3ab也能反应，其他类型的环胺也能反应3ac-3ad。![]()
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随后作者测试在反应体系中加入BCP进行三组分反应，发现也能兼容得到产物。随后作者进行了底物拓展。![]()
随后作者进行了转化应用，使用6m底物进行选择性氰基化反应得到7、8产物。还合成了11产物。![]()
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