1、Z、E异构:
两个小的原子团在同侧的叫Z异构,在异侧的叫E异构。
例如,3-乙基-2-己烯的两种结构:
Z-3-乙基-2-己烯,;
E-3-乙基-2-己烯,。
2、烯与烯的成环加成
(1)乙烯的成环加成:
(2)1,3-丁二烯和乙烯的成环加成:
又叫狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应。
3、马氏规则:由马尔科夫尼科夫发现。在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上。
例如:CH3-CH=CH2+HBr→催化剂/△→CH3-CHBr-CH3原因是HBr→H++Br-,甲基为推电子基团,碳碳双键的电荷分布为CH3-CH+=CH2-+H+→CH3-CH+-CH3CH3-CH+-CH3+Br-→CH3-CHBr-CH3反马氏规则:若碳碳双键的一端连有拉电子基团,则加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较多(或含氢较少)的碳原子上。例如:CF3-CH=CH2+HBr→催化剂/△→CH3-CH2-CH2Br原因是HBr→H++Br-,CF3-为推电子基团,碳碳双键的电荷分布为CF3-CH-=CH2++H+→CH3-CH2-CH2+CH3-CH2-CH2++Br-→CH3-CH2-CH2BrCH2=CH2+NaOH+Cl2→CH2Cl-CH2OH+NaCl(1)卡宾:含二价碳的中性化合物。它是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。如CH2:。CH2=CH2+CH3COOOH(过氧乙酸)→+ CH3COOH(2)被臭氧氧化,再被还原为醛、酮、醇等:A→①O3,②Zn,H2O/或H2→B①CH3CH=C(CH3)2+O3→②+Zn+2H2O→或者+3H2→Pd→CH2=CH2+H2O2→OsO4→HOCH2CH2OH(1)B2H6(乙硼烷)的结构:,其中有两个三中心两电子键。CH3CH=CH2→①B2H6②H2O2、OH-→CH3CH2CH2OHCH3CH=CH2+BH3→CH3CH2CH2BH23CH3CH=CH2+BH3→(CH3CH2CH2)3B(CH3CH2CH2)3B+3H2O2→OH-→3CH3CH2CH2OH+B(OH)3CH3CH=CH2→①B2H6②RCOOH→CH3CH2CH33CH3CH=CH2+BH3→(CH3CH2CH2)3B(CH3CH2CH2)3B+3RCOOH→OH-→3CH3CH2CH3+(RCOO)3BCH3CH=CH2+Cl2→500℃→ClCH2CH=CH2+HCl