【深度有机】3、烯烃的补充知识

文摘   教育   2024-09-16 22:51   吉林  

1、ZE异构:

两个小的原子团在同侧的叫Z异构,在异侧的叫E异构。

例如,3-乙基-2-己烯的两种结构:

Z-3-乙基-2-己烯,

E-3-乙基-2-己烯,


 2、烯与烯的成环加成

1)乙烯的成环加成:

213-丁二烯和乙烯的成环加成:

又叫狄尔斯-阿尔德(Diels-Alder)反应。

3、马氏规则:由马尔科夫尼科夫发现。在烯烃的亲电加成反应中,加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较少(或含氢较多)的碳原子上。

例如:CH3-CH=CH2+HBr→催化剂/→CH3-CHBr-CH3

原因是HBr→H++Br-,甲基为推电子基团,碳碳双键的电荷分布为
CH3-CH+=CH2-
CH3-CH+=CH2-+H+→CH3-CH+-CH3
CH3-CH+-CH3+Br-→CH3-CHBr-CH3
反马氏规则:若碳碳双键的一端连有拉电子基团,则加成试剂的正性基团将加到烯烃双键带取代基较多(或含氢较少)的碳原子上。

例如:CF3-CH=CH2+HBr→催化剂/→CH3-CH2-CH2Br

原因是HBr→H++Br-CF3-为推电子基团,碳碳双键的电荷分布为
CF3-CH-=CH2+
CF3-CH-=CH2++H+→CH3-CH2-CH2+
CH3-CH2-CH2++Br-→CH3-CH2-CH2Br

4、烯烃与次卤酸的加成

CH2=CH2+NaOH+Cl2→CH2Cl-CH2OH+NaCl


5、卡宾与烯的反应

1)卡宾:含二价碳的中性化合物。它是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。如CH2:。

2)卡宾与烯的反应。

CH2+ CH2=CH2


6、烯烃的其它氧化

1)被过氧化物氧化为环氧*烷:A→过氧化物→B

CH2=CH2+CH3COOOH(过氧乙酸)+ CH3COOH
2)被臭氧氧化,再被还原为醛、酮、醇等:A→O3,②ZnH2O/H2→B

CH3CH=C(CH3)2+O3

+Zn+2H2O
CH3CHO+CH3COCH3+Zn(OH)2
或者+3H2→Pd→
CH3CH2OH+CH3CHOHCH3+H2O
3)被OsO4(四氧化锇)氧化为二醇。

CH2=CH2+H2O2→OsO4→HOCH2CH2OH


7、烯烃的硼氢化的氧化反应或还原反应

A→B2H6H2O2OH-→B

A→B2H6RCOOH→B

1B2H6(乙硼烷)的结构:,其中有两个三中心两电子键。
2)硼氢化-氧化反应

CH3CH=CH2B2H6H2O2OH-→CH3CH2CH2OH

反应原理:

B2H6→2BH3

CH3CH=CH2+BH3→CH3CH2CH2BH2

3CH3CH=CH2+BH3→(CH3CH2CH2)3B

(CH3CH2CH2)3B+3H2O2→OH-→3CH3CH2CH2OH+B(OH)3

2)硼氢化-还原反应

CH3CH=CH2B2H6RCOOH→CH3CH2CH3

反应原理:

3CH3CH=CH2+BH3→(CH3CH2CH2)3B

(CH3CH2CH2)3B+3RCOOH→OH-→3CH3CH2CH3+(RCOO)3B


8、烯烃α-氢的卤化

CH3CH=CH2+Cl2→500→ClCH2CH=CH2+HCl


高中化学教学研究
研究高中化学学科的教育方法,教学方法等。研究高中阶段的学生如何学习化学等。
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