【深度有机】2、卤代烃的补充知识
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教育
2024-09-22 07:32
辽宁
CH3CH2CH2Br+(CH3)3CONa→(CH3)3COH/△→CH3CH2CH2OC(CH3)3+NaBr卤代烃与NaCN反应，生成多一个碳的腈，这是制备腈的主要方法，也是增长碳链的方法之一。CH3CH2I+NaCN→CH3CH2CN+NaI用卤代烃与硝酸银的乙醇溶液反应，生成硝酸酯和卤化银沉淀，看生成沉淀的颜色。BrCH2CH2Br+Zn→CH2=CH2↑+ZnBr2（E1cb反应）BrCH2CH2Br+KI→CH2=CH2↑+KBr+IBrLiAlH4、NaBH4、Zn和盐酸、氢碘酸、H2和催化剂都可以将卤代烃还原。4CH3CH2Br+LiAlH4→乙醚→4CH3CH3↑+LiBr+AlBr3LiAlH4的制取：4LiH+AlCl3=LiAlH4+3LiCl（1）格氏试剂：RMgX。有机金属试剂：RLi、R2Cd、R3Al、R2CuLi。3RMgCl+AlCl3→乙醚/低温→R3Al
+3MgCl2制取有机铜锂试剂：2RLi+CuX→R2CuLi+LiXRMgX→①CO2②H2O→RCOOH+Mg(OH)X②RMgBr+![]()
→RCH2CH2OMgBrRCH2CH2OMgBr+H2O→RCH2CH2OH+Mg(OH)BrRCHOMgBrR’+H2O→RCHOH R’+Mg(OH)Br⑥RC≡CNa+C2H5Br→RC≡CC2H5+NaBr⑦BrCH2CH2CH2Br+Zn→△+ZnBr2（γ-消去）R3C+为sp2杂化，平面三角形结构， Y-进入时，可以从平面的两侧进入且机会相等，因此可以得到“构型保持”和“构型翻转”两种产物。![]()
Y-+R3C-X→[Yδ-…R3C…Xδ-]→Y-CR3+X-[Yδ-…R3C…Xδ-]中的R3C为平面三角形结构，X-离开时，得到“构型翻转”产物。![]()
若两个消去基团连在同一个碳原子上，则为α-消去，又叫1，1-消去。若两个消去基团连在两个相邻碳原子上，则为β-消去，又叫1，2-消去。![]()
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若两个消去基团连在1，3位的碳原子上，则为γ-消去，又叫1，3-消去。R2CH-CH2-CXR2→强碱→![]()
+HX3、消去反应中的札依采夫规则（Zaitsev规则）CH3CH2CHXCH3→强碱→CH3CH=CHCH3+HX
