【深度有机】4、炔烃的补充知识
文摘
教育
2024-09-18 09:44
辽宁
1、末端炔烃（一端连H的炔烃）
（1）乙炔的酸性（pKa=25，水的pKa=15.74，乙醇的pKa=15.9）CH≡CH+2[Ag(NH3)2]+→液氨→AgC≡CAg↓+2NH4++2NH3CH≡CH
+2[Cu(NH3)2]+→液氨→CuC≡CCu↓+2NH4++2NH3NaC≡CNa+2H2O→CH≡CH↑+2NaOHCH≡CH+2HCHO→KOH→HOCH2C≡CCH2OHCH≡CH+2CH3COCH3→KOH→(CH3)2C(OH)C≡CC(OH) (CH3)22C6H5-C≡C-H→CuCl/氨水、乙醇→C6H5-C≡C-C≡C-C6H5+H2↑比烯烃差。原因是炔碳比烯碳的电负性大，对电子对的控制力更强，不易发生亲电加成反应。CH≡CH+Cl2→FeCl3→CHCl=CHClCHCl=CHCl+Cl2→FeCl3→CHCl2-CHCl2CH2=CH-C≡CH+Cl2→CH2Cl-CHCl-C≡CHC4H9C≡CH+HBr→过氧化物→C4H9CH=CHBrCH≡CH+HCN→CuCl2溶液/70℃→CH2=CHCN反应机理为：CN-先与三键进行亲核加成形成碳负离子，再与H+作用，生成丙烯腈。2CH2=CHCN+2H++2e-=NC-(CH2)4-CN己二腈还原得己二胺，水解得己二酸，己二胺和己二酸用于制造尼龙-66。2CH3CH=CH2+3O2+2NH3→催化剂/400-500℃→2CH2=CHCN+6H2OCH≡CH+C2H5OH→碱/150℃→CH2=CH-OC2H5CH≡CH+CH3COOH→(CH3COO)2Zn/170℃→CH3COOCH=CH2CH3COOCH=CH2是制聚乙烯醇的原料，后者用于制乳胶漆、其它表面涂料、黏合剂等。CH2=CH2+CH3COOH+1/2O2→Pd/175-200℃、加压→CH3COOCH=CH2+H2OCH3CH2C≡CCH3→①O3/CCl4②H2O→CH3CH2COOH+CH3COOH氧化反应：(RCH=CH-)3B→H2O2/OH-→RCH2CHO（存在结构重排）还原反应：(RCH=CH-)3B→CH3COOH→RCH=CH22CH≡CH→CuCl/NH4Cl→CH2=CH-C≡CH3CH≡CH→CuCl/NH4Cl→CH2=CH-C≡C-CH =CH23CH≡CH→500℃→![]()
4CH≡CH→Ni(CN)2/四氢呋喃、50℃、1.5-2MPa→![]()
