【深度有机】1、烷烃的补充知识
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教育
2024-09-16 11:31
辽宁
烷的取代反应主要是自由基反应。比如：
Cl2→2Cl·
CH4→CH3·+H·
H·+Cl·→HCl
CH3·+Cl·→CH3Cl
1、卤化的取代位置问题
（1）CH3CH2CH3+Br2→光/127℃→CH3CH2CH2Br(3%)+HBrCH3CH2CH3+Br2→光/127℃→CH3CHBrCH3(97%)+HBr（2）(CH3)3CH+Br2→光/127℃→(CH3)3CBr(>99%)+HBr(CH3)3CH+Br2→光/127℃→(CH3)2CHCH2Br
(少量)+HBr（1）通过在催化剂酸中心上发生化学吸附生成正碳离子得到活化。（2）正碳离子进一步脱氢和裂解生成乙烯、丙烯、丁烯和戊烯。这些小烯烃是芳烃分子的建筑单元。该步反应属于吸热反应。（3）小烯烃分子在B酸中心上低聚（二聚、三聚）生成C6-C8烯烃，后者再通过异构化和环化生成芳烃前体（带6元环的前体）。该步反应属于强放热反应。（4）芳烃前体在L酸中心上通过脱氢生成苯、甲苯和C8等芳烃。这步反应属于吸热反应。在上述反应中，原料在酸中心上生成正碳离子的步骤最为关键，它决定了芳构化反应的活性和选择性。CH3CH2CH3+HNO3→420℃→CH3CHNO2CH3(40%)+H2O其它产物：CH3CH2CH2NO2(25%)、CH3CH2NO2(10%)、CH3NO2(25%)。CH3CH3+H2SO4→400℃→CH3CH2SO3H+H2O□+H2→Ni/200℃→CH3CH2CH2CH3（1）按化学键的断裂和生成方式，分为自由基反应、离子型反应、协同反应。（2）按反应物与生成物的结构关系，分为酸碱反应、取代反应、加成反应、消去反应、重排反应、氧化还原反应、缩合反应等。
