【J. Am. Chem. Soc.】能量转移赋能Brook重排合成γ-氨基醇

文摘 2024-09-28 07:00 浙江

图片来源J. Am. Chem. Soc.

前言：

近年来的光化学已经全面确立了它的吸引力。氨基醇不仅在功能上多种多样，而且在化合物的生物活性领域中无处不在。Frank Glorius教授开发了稳定的双功能试剂，然后可以通过能量转移（EnT）光催化直接从原料烯烃中获得 γ-氨基醇。通过 Brook 重排，该重排发生在 EnT 介导的试剂裂解。实验机理研究和详细计算研究（DFT）的结合表明自由基链传播的反应途径。

图片来源J. Am. Chem. Soc.

总结：

在一锅法方案中，烯烃通过采用可以进行 N-O 键裂解的双功能试剂，然后进行自由基 Brook 重排，将烯烃光催化转化为 1,3-氨基醇。多样化的底物范围和显着的产品多样化有助于本研究的广泛意义。机理实验指出，通过自由基链传播存在基于 EnT 的机制，这与计算研究（DFT）一致。希望本文展示的双功能试剂裂解和重排反应的机理组合作为一个起始，在能量转移光催化领域展开巨大的空间。

参考文献：

γ-Amino Alcohols via Energy Transfer Enabled Brook Rearrangement

J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 15, 10899–10907

https://doi.org/10.1021/jacs.4c01667

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489235&idx=1&sn=da17eacd1faa6932bfce17b2215a4172

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