【Angew. Chem. Int. Ed.】光催化单电子还原（SET）合成1-氮杂双环[2.1.1]己烷

文摘 2024-10-01 07:03 浙江

图片来源Angew. Chem. Int. Ed.

前言：

富含C（sp3）杂环是药物和农用化学品的特殊单元。因此，提供新型含饱和氮杂环的合成方法的需求量很大。在此，Varinder K. Aggarwal教授报道了在光化学条件下通过氮杂双环[1.1.0]丁烷（ABB）与苯乙烯的环加成反应合成 1-氮杂双环 [2.1.1] 己烷（1-氮杂-BCH）。为了克服 ABBs 具有挑战性的直接单电子还原，设计了一种极性-自由基-极性接力策略，该策略利用酸介导的 ABBs 快速开环形成溴氮杂代丁烷，经历有效的脱溴自由基以引发环加成反应。该反应适用于广泛的 ABB-酮，证明 1-氮杂-BCH 产物可以进一步功能化以获得更大的饱和、构象刚性杂环。

图片来源Angew. Chem. Int. Ed.

总结：

作者开发了一种以 ABB-酮和苯乙烯为起点的光催化条件下合成 1-氮杂-BCH 的通用方法。该反应依赖于极性-自由基-极性接力策略，从极性 ABB 开环开始形成溴氮杂丁烷，然后很容易被光激发催化剂还原以引发 ATRA 反应，然后极性环化生成 1-氮杂-BCH。产物的酮侧链被证明是一种多功能的合成位点，用于进一步使产物功能化，并且 1-氮杂-BCH 核心可以通过扩环反应转化为各种含有杂原子的较大双环系统。

参考文献：

Synthesis of 1-Azabicyclo[2.1.1]hexanes via Formal Single Electron Reduction of Azabicyclo[1.1.0]butanes under Photochemical Conditions

Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202410207

https://doi.org/10.1002/anie.202410207

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489284&idx=1&sn=f86f53bb1a723b62d1aea93c890f4f79

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