【Angew. Chem. Int. Ed.】基于 Aza-Prilezhaev的方法反转烯烃1,2-氨基羟基化的区域选择性

文摘 2024-09-22 07:01 浙江

图片来源Angew. Chem. Int. Ed.

前言：

在酸性条件（TFA）和存在水的情况下，BocNHOTs 促进烯烃的立体特异性 1,2-氨基羟基化。该过程涉及分子间 aza-Prilezhaev 氮杂化，然后通过水进行立体特异性 SN2 开环。这种试剂组合提供的区域化学结果与使用环氧化引发的 1,2-氨基羟基化方案观察到的相反或更具选择性。用其他亲核试剂取代水可实现 1,2-氨基（硫代）醚化、二胺化、氨基叠氮化和氨基氟化反应。

图片来源Angew. Chem. Int. Ed.

总结：

作者展示了烯烃的 1,2-氨基羟基化的一个非常简单的方案。值得注意的是，该方法直接提供未受保护的 1,2-氨基醇，包括苯乙烯族和脂肪族烯烃，对后者的功能化表现出高非对映特异性，并且不需要金属催化剂。同样重要的是该方法能够支持更广泛的烯烃 1,2-氨基功能化，以及合成氮杂环丁烷、氮杂环丙烷。也许最重要的是，这里描述的过程提供的区域化学结果与使用经典环氧化引发的 1,2-氨基羟基化方法观察到的过程相反或更具选择性。为了实现这一点，亲电和亲核组分的反应性 O 和 N 中心被交换，但每个步骤的总体机理保持不变。

参考文献：

An Aza-Prilezhaev-Based Method Inverts Regioselectivity in Stereospecific Alkene 1,2-Aminohydroxylations

Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202409836

https://doi.org/10.1002/anie.202409836

http://mp.weixin.qq.com/s?__biz=MzkwNDU5NTQ4OA==&mid=2247489173&idx=1&sn=afdbd32c2e5728e334cd13c03ae29993

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