【Nat. Commun.】以砜作为卡宾前体的烯丙醇环丙烷化反应

文摘   科技   2024-09-20 07:01   浙江  

图片来自Nat. Commun. 
前言:

环丙烷是天然产物、药物和农用化学品中最重要的结构单元之一。在此,Weiping Liu课题组报道了在温和条件下通过借氢策略以砜作为卡宾前体的烯丙醇的锰催化环丙烷化反应。各种烯丙基醇和芳基甲基三氟甲基砜在这种借氢转化中有效,以 58% 至 99% 的产率提供相应的环丙基甲醇产品。重要的是,这种转化的一个主要好处是,多功能的游离醇基团保留在所得产物中,这些产品可以进行广泛的下游转化,以提供一系列功能分子。机理研究支持涉及催化脱氢、Michael 加成、环化和催化加氢的连续反应机理。

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总结:

作者通过通过借氢策略,使用砜作为卡宾等价物进行烯丙醇的锰催化烯丙醇环丙烷化反应,以合成环丙基甲醇。各种取代烯丙基醇和官能化芳甲基三氟甲基砜适用于这种借氢转化,从而可以获得一系列收率为 58% 至 99% 的环丙基甲醇产品。重要的是,产品中的游离醇基团允许进一步衍生成一系列功能分子,包括酮、苯胺、醚、叠氮化物、醛、烯烃、羧酸和酰胺。机理研究表明,反应按顺序进行,包括催化脱氢、迈克尔加成、环化和催化加氢。

参考文献:

Manganese-catalyzed cyclopropanation of allylic alcohols with sulfones. 

Nat Commun 15, 6798 (2024). 

https://doi.org/10.1038/s41467-024-51188-x


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