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文章题目:Dual Modulation Strategy of NiMoOx Active Site by Ionic Liquid for
Boosting Electrocatalytic HMF Oxidation Reaction
DOI: https://doi.org/10.1021/acssuschemeng.4c07570
期刊:ACS Sustainable Chemistry & Engineering
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研究背景与意义:
随着聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的广泛使用,其难以降解导致的白色污染和生态破坏问题日益严重。因此,开发新型可生物降解材料成为迫切需求。聚乙烯呋喃酸酯(PEF)作为一种环境友好的聚合物,具有可回收性、耐热性和机械强度等优势,但其原料2,5-呋喃二甲酸(FDCA)的高成本限制了PEF的广泛应用。5-羟甲基糠醛(HMF)的电化学氧化为FDCA的合成提供了一种清洁、友好的方法。然而,开发成本效益高、环境友好且性能优异的电催化剂以提高HMF氧化效率仍是一个挑战。
这篇文章提出了一种基于离子液体(IL)调控的双重调制策略,成功合成了氟掺杂的非晶态镍钼氧化物(NiMoOx/NF-IL),在HMF电化学氧化反应中表现出优异的催化活性、稳定性和高FDCA产率及法拉第效率(FEFDCA),为高效生物质电催化氧化提供了新的催化剂设计思路,有助于推动可再生资源的可持续利用。
主要发现:
这篇文章提出了一种新的策略,通过离子液体调控策略合成了F掺杂的非晶态镍钼氧化物(NiMoOx/NF-IL),非晶态结构的引入增加了活性位点的数量,而F掺杂通过其电负性有效调节了NiOOH活性物种的配位环境,进一步改善了底物的吸附行为。对于推动可再生材料的合成具有重要意义。
结果与讨论
图1描述了合成过程示意图,其中,a图展示了通过生物质衍生的PEF(聚乙烯呋喃酸酯)路线合成塑料产品的流程;b图详细说明了NiMoOx/NF-IL(氟掺杂的非晶态镍钼氧化物/泡沫镍)的合成过程。
图2描述了催化剂的形貌和结构表征,图2a显示了NiMoOx/NF-IL的形貌;图2b进一步证实了NiMoOx/NF-IL的片状结构;图2c显示了NiMoOx/NF-IL的非晶态特性,没有明显的晶格条纹;图2d高角环形暗场扫描透射电子显微镜(HAADF-STEM)和元素分布图显示了Ni、Mo、O和F元素在单片中的均匀分布,证实了F元素成功地掺入了NiMoOx/NF-IL中。
图3是XPS光谱分析,结果表明,F掺杂和非晶态结构的引入是提高NiMoOx/NF-IL催化剂性能的关键因素,通过调节金属的电子结构和增加活性位点的数量,显著提升了HMF电化学氧化反应的效率。