钠离子电池（SIBs）因其钠资源丰富、成本低廉以及相较于锂离子电池更高的安全性而受到广泛关注。然而，SIBs的实际应用仍受限于合适的正极和负极材料。目前，迫切需要开发高性能且价格合理的正极和负极材料以推动SIBs的商业应用。典型的正极材料主要包括普鲁士蓝类似物、层状过渡金属氧化物、有机正极材料和聚阴离子化合物。其中，钠超离子导体（NASICON）型聚阴离子化合物因其开放的三维离子扩散通道、高氧化还原电位和稳定的框架结构而受到相当关注。Na3V2(PO4)3（NVP）是一种典型的NASICON型聚阴离子化合物，具有117 mAh g−1的理论比容量和3.4 V的氧化还原电位。然而，相对较低的工作电压（V4+/V3+：3.4 V）、高成本和钒的环境问题削弱了其在大规模储能领域的竞争力。因此，开发无钒或无钒的聚阴离子正极材料将是一种成本竞争趋势。近年来，Na4MnV(PO4)3（NMVP）已被证明是一种有前途的SIBs正极材料，因为它不仅具有更高的工作电压（Mn3+/Mn2+：3.6 V），而且还显著降低了成本，比NVP降低了35%，这对能源存储非常有利。NMVP通常在2.5-3.8 V的电压窗口内表现出3.4和3.6 V的两个电压平台，分别对应于V4+/V3+和Mn3+/Mn2+的氧化还原对。然而，这种正极材料仍存在一些关键问题：i）第二步脱钠的Na+扩散动力学缓慢。NMVP的Na(2)位点完全被Na离子占据，比NVP中有一个Na(2)空位的Na+扩散能垒更高。作为速率决定步骤，第二步脱钠（对应于Mn3+/Mn2+氧化反应）的化学扩散系数比第一步脱钠（对应于V4+/V3+氧化反应）低一个数量级以上，严重限制了Na+的迁移；ii）电子导电性低。被PO4隔开的VO6/MnO6八面体无法形成有效的电子传导连续路径，导致电子导电性差。这是几乎所有聚阴离子正极材料的共同问题；iii）结构稳定性不令人满意。Mn3+的Jahn-Teller（JT）畸变引起结构变化，不可逆的相变，导致循环性能差，尤其是在高温和高倍率下。
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