J. Water Process Eng.杂志:南昌大学陈建新课题组在光助非均相高级氧化技术领域的最新研究成果

学术   2024-10-09 07:45   北京  
第一作者张清科
讯作者陈建新
DOI:10.1016/j.jwpe.2024.105014


本文亮点

在这项研究中,作者以污染物甲苯胺蓝为光敏剂,MgFe-LDH为非均相相催化剂,探究了可见光下甲苯胺蓝诱导MgFe-LDH活化过硫酸盐的机制,重点讨论了甲苯胺蓝可见光下诱导非均相催化剂催化不同过硫酸盐降解有机物的差异及作用机理,为催化剂的调控设计和过硫酸盐的活化途径提供了新思路。

前言

2024年2月,Journal of Water Process Engineering杂志在线发表了南昌大学陈建新教授团队在光助非均相高级氧化技术领域的最新研究成果。该工作报道了利用有机染料甲苯胺蓝作为光敏剂,MgFe-LDH作为非均相催化剂,可见光下甲苯胺蓝诱导MgFe-LDH活化过硫酸盐的作用机理。论文第一作者为:张清科,论文共同通讯作者为:陈建新。

背景介绍

在过渡金属离子均相活化过硫酸盐的过程中,正是由于避免了相间传质的限制,金属离子均相活化才表现出了较为优异的催化活性。但在缺乏外部驱动力(如光照)的条件下,该体系也面临着一些类似于传统芬顿反应所存在的局限性。其中一个主要缺陷是,随着反应的进行,过渡金属离子会逐步被氧化至较高价态,导致其还原能力下降,活化效率难以长期维持。因此,为了克服均相催化的缺点,光敏染料辅助非均相催化活化过硫酸盐降解无疑是一个良好的改进办法,将光敏染料加入非均相催化活化过硫酸盐体系,在促进非均相催化剂表面活性金属离子循环的同时,可以最大程度减少金属污泥的产生,也可以避免潜在的阴离子的负面影响。目前为止,关于利用染料光敏化辅助非均相催化体系活化过硫酸盐的研究报道还较为有限。现有的少数研究工作主要集中在探索光敏染料分子本身在可见光照射下,通过单电子转移机制直接活化过硫酸盐的可能性。然而,对于将染料光敏化与非均相催化剂相结合,进而活化过硫酸盐(PMS和PDS)的协同增效作用的体系,目前的认识和应用实践还十分有限和薄弱。换言之,当前对于染料光敏化非均相活化过硫酸盐的反应原理、影响因素、优化策略等方面的基础研究亟需加强。

本文所用设备


图文简析

图1. MgFe-LDH 的 XRD 图谱 (A) 和 FTIR 光谱 (B)

要点:利用X射线衍射(A)分析了MgFe-LDH的晶体结构。XRD图谱显示了LDH的典型特征衍射峰,证实合成物具有良好的结晶度和结构有序性。根据Debye-Scherrer方程计算,平均晶粒尺寸为12.96 nm。此外,利用傅里叶变换红外光谱(B)表征了催化剂表面的官能团和化学键, 3482 cm-1处的宽峰归因于双金属层或层间H2O分子的羟基伸缩振动。1655 cm-1处的弱峰归因于层间或吸附水分子的H2O弯曲振动。1360 cm-1处的强锐峰对应层间CO32-离子的振动吸收。695 cm-1和581 cm-1附近的两个峰分别与Fe-O和Mg-O键的金属-氧伸缩振动有关。   

图2 . MgFe-LDH 的 SEM 图像(A、B)、TEM 图像(C)、EDS 分析(D)和元素分布图谱(E-H)。

要点:利用SEM-EDS分析了MgFe-LDH的形貌特征和表面元素。如图2(A,B)所示,催化剂呈现出紧密堆叠的纳米尺度层状结构。EDS谱图显示,催化剂表面的原子百分比为13.08%C、49.79%O、26.49%Mg和10.64%Fe,计算得到的Mg/Fe摩尔比约为2.48,接近理论值。此外,透射电子显微镜(TEM)表征了MgFe-LDH的形貌和表面元素组成,元素mapping图显示C、O、Mg和Fe元素在结构中均匀分布,表明金属物种在MgFe-LDH载体上分散良好。  

图3. MgFe-LDH的XPS全谱(A)和Fe 2p谱图(B)

要点:利用X射线光电子能谱(XPS)分析了MgFe-LDH表面元素的化学价态, 结果证实MgFe-LDH表面存在混合价态的活性金属离子。

图4. 不同体系下TB的降解情况(A、B)、降解速率常数(C、D)和矿化情况(E)

要点:可见光在TB降解体系中发挥了重要作用,此外,可见光与MgFe-LDH的协同作用表现了对TB降解的最佳降解效果。TOC结果显示TOC值在约60分钟后开始趋于稳定,而TB在约40分钟后实现完全脱色。这表明 TB 的矿化在完全脱色后即将停止,证明了 TB 作为光敏剂在这些降解系统中的关键作用。

图5. 不同系统中猝灭剂对 TB 降解(A、B)的影响和降解速率常数(C、D)

要点:通过自由基淬灭实验,鉴定不同体系反应过程中的活性物种。结果显示两个体系中主要活性物质为1O2,·OH和SO4.-也发挥了一定作用。

图6. 不同体系下的EPR图谱

要点:使用EPR检测体系中自由基的存在,在两个系统中均清晰地观察到TEMP- 1O2加合物的特征 1:1:1 三重态信号。此外,两个体系的EPR谱均显示出四个相对强度为1:2:2:1的峰,对应于DMPO- OH加合物信号,这与淬灭实验一致。

图7. 可见光下TB诱导MgFe-LDH活化过硫酸盐的可能机制

要点:基于上述结果讨论,探究了甲苯胺蓝可见光下诱导MgFe-LDH活化过硫酸盐体系自降解的可能机制,降解过程包括光激发染料、光生电子还原铁离子、非自由基氧化、自由基氧化等反应,最终,甲苯胺蓝发生自降解。

图8. 实验室可见光 (A) 或阳光 (B) 下 MgFe-LDH/PS/TB 体系中 TC-H 的降解

要点:最后,以TC-H为污染物模型,探索了染料辅助非均相芬顿反应降解其他污染物的可行性。结果表明,在实验室的可见光和室外的太阳光下,该催化体系均可实现对TC-H的高效降解,降解率均可达到70%以上,利用以废治废的新思路为构建循环经济和实现可持续发展提供了重要参考。


全文小结

    
在这项工作中,合成了对过硫酸盐具有强静电吸引力和高稳定性的 MgFe-LDH。甲苯胺蓝对可见光的光敏化可以增强 MgFe-LDH 活化过硫酸盐的性能。在这些体系中,1O2是主要的活性物质,且两个体系中1O2的生成途径不同。实验结果 证明了可见光下使用光敏染料诱导的非均相高级氧化技术对废水处理的巨大潜力。然而,这种非均相光活化体系仍有很大的发展空间。未来的工作应探索将这种催化剂与含有复杂污染物混合物的实际废水相结合,进行现场原位修复。研究处理后的废水的毒性和生物降解性也很重要。我们设想通过系统优化,以这项工作为基础,通过光敏化增强的非均相可见光诱导催化剂体系可以为下一代废水处理提供灵活、高效和环保的解决方案。

作者介绍

  
陈建新,南昌大学教授、博士生导师。主要研究方向为:水污染与控制化学方向。主持国家自然科学基金项目3项、省部级项目4项、厅局级项目2项,主持或参与其他纵向和横向科研课题10余项;在Journal of Hazardous Materials、Chemosphere、Journal of Photochemistry and Photobiology A: Chemistry、Separation and Purification Technology环境科学、中国环境科学等国内外专业核心期刊发表学术论文30余篇;授权发明专利2项。

文献信息

 
Qingke Zhang, Guoqing Li, Zhifei Ma, Jianxin Chen, Yuntao Luo, Liwang Peng. Visible light-induced activation of persulfates in MgFe-LDH and toluidine blue system[J]. Journal of Water Process Engineering, 2024, 59: 105014.

https://doi.org/10.1016/j.jwpe.2024.105014

1

END

1

往期推荐

#Sep. Purif. Technol.杂志:中山大学李传浩课题组-优化亚纳米Pd-Pt合金簇的d带

#Chinese J. Catal杂志:深圳技术大学苏耀荣课题组在结晶氮化碳高选择性光催化合成过氧化氢领域的最新研究成果

#Chinese J. Catal杂志:深圳技术大学苏耀荣课题组在结晶氮化碳高选择性光催化合成过氧化氢领域的最新研究成果

#ACS Catalysis杂志:国家纳米科学中心刘刚研究员团队在光催化领域的最新研究成果

北京泊菲莱科技有限公司创立于2006年,是集研发、生产、销售、服务于一体的国家级高新技术企业,致力于开发智能化、高精度、高性能的高科技设备企业。泊菲莱科技拥有多种自主知识产权,现已应用于新能源、药物合成、精细化工等各类科研领域,在立足于国内市场的同时,多款产品也远销海外。泊菲莱科技荣获国家级高新技术企业、中关村高新技术企业、北京市“专精特新”企业等称号,企业通过ISO9001质量管理体系认证,符合GB/T27922-2011《商品售后服务评价体系》五星级标准。
泊菲莱科技不仅拥有雄厚的研发实力,也一直秉持着“以客户为中心”的服务理念和“创见、实干、卓越”的企业精神,作为科技型高新企业,积极创导高科技智能设备等尖端科技,不断革新,不断挑战,以卓越创新的进取精神,推动自身的不断成长和壮大。

新设备推荐


泊菲莱科技
介绍光化学领域发展方向,完善与光催化有关的产品知识及相关实验操作细节.
 最新文章