央视曝光了青海、甘肃等省枸杞产区违法加工枸杞的乱象,大量商户搭建塑料棚用工业级硫黄熏制枸杞。
其实熏硫或浸硫的食品,远远不止枸杞子一种。比如白白胖胖的生姜、鲜亮的八角、艳红的辣椒,以及雪白的腐竹、粉丝、虾皮和银鱼干,都与硫脱不了干系。几十年前,我亲眼见过北方农村用硫黄熏馒头。
为何?其实熏硫自古中外就有之,中国最多是用在中药加工上。只是中药材不是日常生活必需品,大家接触较少,未引起广泛注意。
早在2011年4月3日,中央电视台《经济半小时》曝光了甘肃省陇西县用硫磺熏制黄芪、党参、当归等药材,引起了社会部分关注。更早在2003年央视曾曝光过福建古田硫黄熏银耳。
历史的产物
硫黄熏蒸,是一种传统的中药加工及养护方法。《本草纲目》草部第十四卷中,牡丹皮加工就有“穴中点硫黄杀蠹”。1900年正史县志记载,河南省焦作市温县,应用熏硫技术加工山药,目的是干燥、防霉和防虫。这种方法曾一度受到药工们的追捧。
1930年上海名医陈存仁著《药物出产辨》,记载了当时百合、平贝母、花粉、桔梗、粉葛等药物使用硫黄熏蒸。
新中国成立后,熏硫在行业内又有所发展。1957年中国药材公司出的《中药材养护工作手册》,明确列出了有69种中药可以熏硫,并绘制了熏硫库房的示意简图。1965年记载的熏硫品种增至168种。1975年官方资料增加到193种。
直到1984年,中国药材公司编的《中药保管技术》,还收录了92种中药熏硫。
有的地方药材手册上熏硫的中药高达218种(广西),全国约莫不下290种。
传统熏硫的药材主要是山药、百合、贝母、天花粉、葛根、桔梗、白芨、党参、紫草、银耳等十几种。其中很多是“药食两用”,比如山药、百合等。枸杞子也是也是药食两用,但那时它尚不在主要熏蒸品种内,说明它参与熏硫的较晚,属于“丢了牛逮住了这个拔橛子的”。
由于监管部门曾经在认知上有分歧,中药材熏硫管控不利,加之技术水平限制,一度形成失控局面。
硫黄在食品工业中也是一种常见的食品添加剂,国内外用于食品生产都有悠久历史,并非中国独创。比如葡萄酒、制糖和香辛料中都有熏硫或加硫,但都有使用量和残存量的标准。近年来,二氧化硫残留量超标的问题时有发生,主要集中在蜜饯、水果干类、干制蔬菜、腌渍蔬菜、干制食用菌等食品中。
行政的监管
国家监管部门熏硫问题是彳亍而行的。《中国药典》(一部),对中药材硫熏比较宽容,一度认可部分药材可以用硫熏。
比如1963年版允许“牛膝”硫熏,1977 年版又增加了白附子、山药、金银花、葛根 4 味药材,并沿用至1995 年版《中国药典》。
2000 年版开始削减,但依然收载了甘葛藤和山药采用熏硫工艺。
直到2005年版才出现转折,终于取消了所有中药材品种熏硫加工方法,并且在增补版中收入了二氧化硫残留测定法。
2010 年版,二氧化硫残留量测定法正式收录在附录中,但未规定残留的限量。2015年版才规定了二氧化硫残留量的标准。
最近的《中国药典》是2020年版,规定了“除另有规定外,药材及饮片(矿物类除外)二氧化硫残留量不得超过150mg/kg。”
其实早就有人认识到熏硫的问题。民国时期就有人反对用硫黄熏蒸。比如1936年出的一本中药宣传册《鉴选国药常识》,向公众推荐“成色不好”的未经熏硫药材,有点类似现在有人推荐“有机食品”,并提出熏硫药材的鉴别方法。但当时反对熏硫的理由不是因为硫残留,而是基于可能会对“药性”的改变。
90年代,业内已经普遍认识到熏硫不当对健康有害,但并未禁止,而且仍作为主要养护方法予以保留。00年代,反对熏硫的呼声日益高涨,尤其是馒头、腐竹、银耳和大枣等食品中,屡有曝光揭露。
硫磺在各国食品行业中,也是一种食品添加剂,许多国家应用于水果干类、蜜饯凉果、干制蔬菜、食糖加工、表面处理鲜食菌菇和藻类等。我国专为它设立了国家标准GB 3150-2010。
另一个针对各种食品添加剂的国家标准GB 2760-2024,则对二氧化硫在食品中最大使用量和残留量做了规定,其限量比药典严格。能产生二氧化硫的,除了硫黄,还有焦亚硫酸钠、亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠等盐类,都是国家规定合法使用的食品添加剂,用于配制浸泡液的,俗称“亚钠粉”。各种“亚钠粉”也是分解出亚硫酸而起作用的。
熏硫的利害
古时候人们便发现,硫磺熏蒸可以产生漂白、增色、杀虫、防霉和增重效果。所以被广泛用于中药或食品的加工和保存,商业上叫“打硫”。尤其在药材收获期遇到阴雨天,不及时干燥会大量腐烂,产地便利用熏硫干燥,利于保存,降低损失。
熏硫方法简单、有效。硫磺点燃后产生的二氧化硫,是一种较强的还原剂,能漂白和阻止褐变,使产品色泽明艳。二氧化硫与药材或食材中的水结合,生成亚硫酸,能杀死多数细菌和害虫,还对植物组织质地有影响。
硫磺本身是矿物质中药,外用于疥癣、湿疹、皮肤瘙痒。常用的硫磺皂也是利用了硫黄杀疥虫和螨虫这一功效。
然而,硫磺也是有毒化学物质,长期摄入较多的硫或硫的无机化合物,会产生呕吐、腹泻、恶心等症状,严重的会危害肝脏、肾脏。它还会引起慢性鼻炎、咽炎、支气管炎,增加肺癌的患病率。硫常与重金属形成化合物,历史上有皇帝喜欢用硫磺炼的丹药来壮阳,便是受了道士们的蛊惑,口服了硫化汞、硫化砷之类毒药。用硫磺熏蒸后的药材和食品,还会出现化学成分变化、重金属超标等问题。工业硫磺里往往含砷,可能造成更多污染。
目前有的国家在果蔬干制生产上采用了微波、远红外、冻干等先进技术,取代了传统熏硫或浸硫。我国也有部分企业采用。但大部分地区受技术与生产水平的限制,仍保留一些熏硫或浸硫。我国现行法规是保障产品做到不超标使用。生产企业必须在国家标准基础上,制定更严的二氧化硫检测的内控标准。
诚然,产品的无硫比有硫价格提高了。但随着科技进步,会降低成本,逐渐淘汰“打硫”。
回头来说枸杞,农户打硫并不违规,但必须控制最终产品的二氧化硫残留量不超过0.1克/公斤。消费者如果不放心,可选择无硫产品,但不要买三无产品。小作坊不仅可能硫超标,还有可能非法使用工业硫磺熏制!
打过硫的产品颜色会特别鲜艳漂亮,红得均匀没有色差,且外表光滑褶皱少。而自然条件下的无硫枸杞,颜色分布不均匀有偏色,且偏暗,表面皱皱巴巴的。无硫产品保质期短,打开包装后不要多久就会变色发黏。
口尝也可辨别,无硫枸杞口嚼甘甜。而硫超标的枸杞,嚼后舌有刺激感,先是酸,而后会尝出苦味来。
买其他食品,咱们也别被美颜所迷惑只认小白脸,多长个心眼。
不过,要想科学地认识硫,就要学好化学,不要见硫就怕。须知,硫也是人体中不可缺少的常量元素之一,含量仅次于钾,比钠、氯和镁都多。有很多蛋白质、氨基酸和一些重要的酶中就有它,参与人体组织的构成和抗氧化过程。维生素B1就是硫胺素。硫辛酸也是含硫的维生素。硫的某些化合物还是体内重要的解毒物质,比如牛磺酸、谷胱甘肽等。咱们日常吃的葱、蒜、萝卜、西蓝花等食物,更是含硫丰富……
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本专栏从2023年每周食普和生活各发1期。