答案是可以的
三氯氧磷为氯代试剂进行芳杂环羟基的氯代,下面方程式不是真实结构,但是案例是真实的。
1eq.三氯氧磷和化合物A反应,得到化合物B和by-product。 产生1eq.磷酸和2eq.盐酸,处理强酸废液,需要2-5eq.的碱液,因为磷酸钠和磷酸二氢钠、磷酸氢二钠溶解度不一样,可以根据实际情况选择碱的用量。 By-product能继续被利用吗?也就是三氯氧磷的三个氯都能起作用吗?
经过尝试,0.35eq.的三氯氧磷不能让反应完全转化,但是0.5eq.三氯氧磷可以让反应完全转化,实际实验证明by-product是可用的,敢尝试就有机会成功。 大胆尝试带来的工艺小创新就是,三氯氧磷的原子经济利用率更高;废水减少(PMI更低);淬灭简单,正淬灭,单釜操作(安全、设备利用率高) 配平方程式如下
反思
PhPOCl2可以进行芳杂环羟基氯代,上述案例的by-product可以被继续利用是完全合理的。
一次成功,就容易套用,这是经验的惯性 不是所有底物都能实现0.5eq.三氯氧磷的充分使用 某脱水反应,也成功的复制了这个条件,淬灭和后处理更简单
2017年实际试验,答案2mol,柠檬酸的第三个羧基不起作用,pH值角度
2016年的实际试验,20%的碘化钠溶液可以让DCM在上层,小编曾用5%的碘化钠溶液对比饱和氯化钠,同一个试验证实5%的碘化钠溶液更有助于破乳
2011年的实际试验告诉我,两个溴都能起到作用 今天的疑问,第二个溴和第一个溴,反应速率一样吗?当时没有注意,今天理解,反应速率不应该一样。
2013年的实际试验告诉我,至少两个氢能发挥作用 但是当时机理理解错误
三氯氧磷不是只有一个氯可以利用 以上几个联想案例可以证实,有些实验经过大胆的实际操作,会得到更深刻的答案和理解。 工艺研究,有些东西不需要知道机理(如果知道更好)。依据化学方程式的原子个数守恒,尝试就好,尝试多了就有了理解,再去调研机理,理解就深刻了。