概述:
指通过催化炔烃水合为酮来构筑羰基的反应;
传统的炔烃水合反应采用的是汞-酸催化体系, 该催化体系虽然具有很好的活性和选择性. 但汞比较毒,后期研究最要集中在非汞催化体系,如 Au、Ag、Pt、Pd、Fe等金属催化剂和 Brønsted 酸(B 酸)等。
关于催化炔烃水合为酮,菜籽关注到2016年李朝军组报道了一种三氟甲磺酸)催化的方法,底物适用范围较广、反应条件也足够温和;
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反应过程:
1、生成三元环状的汞鎓离子中间体;该过程三氟甲磺酸汞中的汞离子作为亲电试剂与炔烃反应,,形成一个三元环状的汞鎓离子中间体;
2、开环,与上期羟汞化还原种的汞相比,-OTf离去能力更强;同样的,水分子作为亲核试剂进攻汞鎓离子中间体中相对较正电性的碳原子,打开三元环;
3、脱掉催化剂,分两步进行
学习机理不能认死理,要明白一些事:
1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?
2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确
3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法》
4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
分享的福山机理书中也有一些错误,整理了部分见:福山组机理书勘误,还有部分可能没检查出来,若发现在做这部分内容的时候文中会修改;