机理突破挑战(31)——羟汞化还原反应

学术   2024-12-26 08:08   广东  
机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取

概述:

羟汞化还原反应是指在醋酸汞和硼氢化钠条件下将烯烃转化为醇的反应。

该反应虽然用了金属但不涉及碳正离子,反应条件温和,具有良好的区域选择性和立体选择性;

反应过程:

1、生成三元环状的汞鎓离子中间体;该过程醋酸汞中的汞离子作为亲电试剂与烯烃反应,双键的 π 电子云作为亲核试剂与汞离子结合,形成一个三元环状的汞鎓离子中间体

2、三元环汞鎓离子中间体开环,水分子作为亲核试剂进攻汞鎓离子中间体中相对较正电性的碳原子,打开三元环,生成有机汞化合物(这里的加成遵循马氏规则);

3、有机汞化合物的还原,硼氢化钠提供氢负离子进攻有机汞化合物中的汞 - 碳键,形成汞-氢键;

4、碳(2.5),汞(1.9),氢(2.1)三者中汞的电负性最小,汞原子又最大(大约是碳原子的两倍,氢原子的四倍),所以中间体在拉扯过程中,极易裂解成三分子自由基(大概理解为动力势能过大);

5、碳自由基和含汞-氢键的中间体物种的自由基传递,导致了产物醇的生成;


学习机理不能认死理,要明白一些事:

1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?

2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确

3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法

4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

分享的福山机理书中也有一些错误,整理了部分见:福山组机理书勘误,还有部分可能没检查出来,若发现在做这部分内容的时候文中会修改;

以上
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有机合成大菜籽
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