机理突破挑战(25)——羧酸的α-氢卤代

学术   2024-12-04 08:08   广东  
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概述:

羧酸的α-氢卤代是一个人名反应,称之为Hell-Volhard-Zelinsky反应,简称HVZ反应。涉及的三位化学家:C. Hell首先报道,J. Volhard和N. Zelinsky做了改进。

具体过程为:加热条件下,催化量的红磷或三卤化磷催化羧酸进行卤代生成α-卤代酰卤,后经引入水淬灭水解为α-卤代羧酸。

如果引入其他亲核试剂,同样会发生酰卤的特征反应,如酯化,酰胺化等。

反应过程:

1、反应的驱动力为磷和氧极强的亲和力,虽然羧酸亲核能力不强,但是耐不住磷很缺;

2、反应形成的中间体等同于酰氯,不稳定,在体系中易于消除氢得到富电子的烯醇,然后对溴亲核;

3、水解得到产物

看完这个机理,是不是有一种很熟悉的感觉?推荐你看两篇老文章:
机理突破挑战(12)——Vilsmeier-Haack甲酰化反应
机理突破挑战(15)——贝克曼裂解反应(Beckmann Elimination)
区别就是中间体淬灭的时间不同,攻来攻去,机理都是类似的。

学习机理不能认死理,要明白一些事:

1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?

2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确

3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法

4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义

5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。

6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

分享的福山机理书中也有一些错误,整理了部分见:福山组机理书勘误,还有部分可能没检查出来,若发现在做这部分内容的时候文中会修改;

以上
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有机合成大菜籽
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