推荐一种高选择性,含硼化合物的特征显色剂,完美解决有机合成中硼酸类化合物与产物交叉时的判定!

学术   2024-12-30 08:08   广东  

以往内容推荐:有机合成中高频显色剂配置方法和使用规则一文厘清!

有机硼酸类化合物是有机合成中非常重要的中间体,用于多种反应类型,如Suzuki偶联反应,Miyaura硼酸化反应,Matteson 反应,Chan–Lam C–X偶联反应,Liebeskind偶联反应,Petasis反应,以及与羟基的缩合等。

硼酸类化合物在反应中通常是过量的,虽然其理论上极性应该是很大的,但是当硼酸类化合物的母核比较大的情况下,有时候会和产物点抱在一起,对于TLC鉴别鉴定造成了干扰!怎么判断有机反应完成后,产物极性变大还是变小?

如下是一个示例:

所以发展一种非广谱、对硼酸有特定选择性的显色剂是非常重要的。
基于此,2012年瓦赫宁根大学的F. Duval等人发现利用茜素作为显色剂可以高选择性灵敏的对硼酸类化合物进行TLC显色,并将文章发表在了Synlett上。

显色方法如下:

茜素的显色机非常简单,作为一种蒽醌类天然产物,其本身在366nm的吸收下是不显色的,但是当其分子中的邻二酚羟基与硼络合后,所形成的络合物的吸收会直接跃迁进入到更长的波长区域,并形成一个独特的强荧光的黄点或者橘点;

这种显色的特征,想必做BODIPY荧光探针的朋友一定深有感触,前段时间还看到群内有小伙伴分享了小红书某个博主的柱子,个人看了也表示很绝望;

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同时,如你所见,茜素显色主要来源于分子中的邻二酚羟基与硼作用所以除了硼酸之外,研究人员还尝试了很多其他含硼化合物,都能提供很好的颜色。(当然含硼化合物肯定不会局限在研究的这些,具体要实践一下)。

这种显色剂在Suzuki反应中的一个应用如下:
希望对大家有所帮助!
文中参考文献:T. van Beek, F. Duval, H. Zuilhof, Synlett 2012, 23, 1751-1754.
老文献可以通过Sci-hub下载,该地址下的sci-hub还能用

有机合成大菜籽
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