为什么过柱子得到的化合物里经常有1.25和0.88附近的杂峰?怎么解决?

学术   2024-11-30 19:46   中国  

刚刚一个群友咨询了如标题所示的问题,回答如下:

要明确的是这个不该是硅脂的峰,因为硅脂中的主要是聚二甲基硅氧烷。因为屏蔽效应,该物质中的出峰应该在更高场,即化学位移更小的地方;

注:聚二甲基硅氧烷在 DMSO 和水中的溶解度太低,无法给出可见峰。

化合物NMR谱图里常见1.25和0.88附近的杂峰实质是一些长直链脂肪烃;主要来源于商业化的过柱溶剂,如浓缩乙酸乙酯以及沸程60~90℃石油醚,用浓残NMR,会得到下面类似的谱图;

1、乙酸乙酯杂质谱:

2、石油醚杂质谱:

商业化的溶剂很多都是靠蒸馏或精馏得到,溶剂残留是很难除去的,有些经验小技巧也比较繁琐,并不能保证百试百灵,所以建议大家预处理一下过柱溶剂!

关于NMR中的常见杂质质子信号,感觉大家不是能很好的区分。这个我们之前已经整理过一个比较好的表格,感兴趣的可以公众号内回复大写“ NMR ” 获取电子版;

针对NMR实验痕量溶剂残留质子的化学位移,个人所知有机合成家们主要进行了4次系统性的测定工作,除了翻译的这篇JOC之外,还有三篇分别是:

Org. Process Res. Dev. 2016, 20, 661−667

Organometallics, 2010, 29 (9),  2176–2179
Green Chem., 2016,18, 3867-3878

但贪多嚼不烂,找一篇适合的就好了!

有机合成大菜籽
一线有机合成工作者💀专注于合成化学领域🥼分享一些书本上没有的合成经验技巧⚖️助力年轻人少走弯路💡
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