双分子亲核取代(SN2)反应的过渡态理论简述

教育   2024-11-03 19:23   广东  

简单的烷基化合物中,甲基碳和伯碳通常通过 SN2 机理反应,从不通过 SN1 机理反应。一部分是因为碳阳离子的不稳定性,一部分是因为氢原子的空阻小,使亲核试剂很容易穿过。

在SN2的速率方程中,我们看到SN2中的2指代的是亲核试剂亲电试剂,反应快慢受两试剂的浓度调控。

除了速率方程,该过程用过渡态予以讨论会更加形象,以甲基卤代烷为例;亲核试剂、甲基和离去基团都在过渡态中出现。过渡态是反应过程的能量最高点。在 SN2 反应中,它会是亲核试剂将要形成的新键还未完全形成,而离去基团的旧键还未完全断裂的时刻。如下所示:

过渡态中的虚线表示半键(即 C–Nu 键断裂一半,而 C–X 键形成一半),而括号中的电荷表示部分电荷(本情形中两个基团都带半个单位负电荷)。过渡态通常画在方括号中,并用符号即标记。

轨道也可以作为一种理解方式。亲核试剂必定有孤对电子,孤对电子与 C–X 键的 σ* 轨道相互作用。

在过渡态中,中心碳原子有一个 p 轨道在旧键、新键之间共享一对电子。以上两幅图都表明,SN2反应的过渡态在中间有一个近似平面的碳原子,亲核试剂和离去基团分别排列在其两侧,成角180°。

两幅图可以帮助我们解释对 SN2 反应的观察得到的两个重要结论——第一是可以有效反应的结构种类,第二是反应的立体化学


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