关于单分子亲核取代反应（SN1），类似内容请参考上篇内容：单分子亲核取代反应（SN１）中，哪些因素可以稳定碳正离子中间体？
和SN１类似，烯丙基和苄基的存在可以稳定SN２反应中间体的过渡态；
烯丙基溴可以很好地与醇盐反应生成醚，此过程是一个典型的 SN2 机理，如下所示。观察反应过渡态可以发现，烯丙基化合物通过 SN2 反应十分迅速的；
原因是邻位双键的 π 体系通过共轭对过渡态的稳定作用。如上图最右侧，反应中心的 p 轨道 通过两个电子成两根半键——它是缺电子的，因此相邻的 π 体系所提供的额外的电子密度，会对过渡态有稳定作用，并且加快反应速率。
在所有的 SN2 反应中，离去基团与羰基相邻的情况反应速率最快。
对于 α-溴代羰基化合物（如下图），两个相邻的碳原子都是强的亲电位点；都有低能的空轨道—— C=O 的 π* 和 C–Br 的 σ* (这两个碳原子亲电性的具体体现)。它们可以结合生成一个新的 LUMO (π* + σ*)，它在能量上比两个轨道都要更低，而亲核试剂则会进攻这个轨道的系数最大的位点，如下图橘色。
这两个反键轨道之间相互作用的效果是：由于另一个基团的存在，每个基团的亲电性都有所增强， C=O 的存在使 C–Br 键更加活泼，而 Br 使 C=O 更加活泼。
当然有人可能问：为什么亲核试剂不去进攻羰基做加成？
事实上，亲核试剂确实可能会进攻羰基，但这种情况可逆的，而对溴的进攻则是不可逆的。
