在笔者之前的一篇文章:格式试剂制备要点中我们介绍了两种常用的引发剂,一种是碘,一种是二溴乙烷,那么新的问题来了:两者究竟哪个引发能力更强呢?
大部分人认为是碘,但事实却恰恰相反,二溴乙烷引发效率更好!
二溴乙烷与镁反应时,是一个自由基反应过程。二溴乙烷中的两个碳 - 溴键(C - Br)在镁的作用下发生均裂,生成溴化镁和含有自由基的有机中间体。这个有机中间体非常活泼,它能够迅速地与其他卤代烃发生链式传递反应,从而不断引发格式试剂的生成。 而碘由于活性过高,没有办法像二溴乙烷反应产生那种具有自由基活性的有机中间体(虽然有时候会画成交换,但这是不合理的)。碘主要是通过与镁反应生成溶于醚类溶剂的碘化镁,致使镁表面的氧化膜塌陷脱离,使镁金属暴露出来,为后续反应创造条件,这种活化方式相对较为间接。