含氮有机化合物，不仅仅做碱！
教育
2024-10-03 14:14
广东
含氮有机化合物常见的基础单元有三种形式——脂肪胺、芳胺、酰胺。胺氮可以与烷基或芳基相连。它们都在氮上具有一对孤电子，由于氮的电负性比氧小，所以胺的酸性会比醇小，共轭碱的碱性会比醇的大。质子化的胺的 pKa 值大约为 10 (水和醇大约为 0)胺做酸时的 pKa 值非常高，有时是 35 (醇大约为 15)。因此铵盐大约于苯酚酸性相当，胺会在 pH 7 的水中被质子化。这也是为什么氨基酸在水中会以内盐形式存在。![]()
从胺上移去一个质子是非常难的，因为其阴离子 (被称为“胺基”阴离子) 是非常不稳定并且碱性非常强的。成功的唯一办法是使用非常强的碱，通常是烷基锂。“阴离子”会具有一根 N–Li 键并可溶于有机溶剂。一个常见的示例是LDA；常见的做法是：在-78℃下，向二异丙基胺（1.0 eq）的THF溶液中缓慢滴加正丁基锂（正丁基锂一般会比二异丙胺稍微少一点），滴加完毕，即制得LDA的溶液，在有机化学中常被当作强碱使用。胺作为中性化合物的碱性是由它们共轭酸的 pKa 测定的——例如，常用的叔胺，三乙胺的质子化过程对应的 pKa 是 11.0。
