机理突破挑战(15)——贝克曼裂解反应(Beckmann Elimination)

学术   科学   2024-10-14 08:08   广东  
机理资料来源于福山组《机理训练》,公众号后台回复“福山透”领取

概述:
贝克曼裂解反应也叫贝克曼碎片化fragmentation)反应,比较小众,中文教材里讲的比较少;是指肟类化合物在硫酸或PCl5等条件下裂解成腈的反应。
其他反应模型:

感兴趣的可以看看本篇以下研究文章;DOI:10.1002/0471264180.or035.01

本篇机理学习的示例会复杂一点,希望多思考;
反应过程:
1、酸性条件下,肟对五氯化磷的磷进攻,脱除一分子氯离子,伴随质子脱除(注意,原译校版本该步骤画错)

2、酸性条件下,在氧孤电子对的帮助下,完成三氯氧磷的脱除,并开环(这个脱除是不是很熟悉?回想一下上次的分享,所以为什么不是重排,氧孤电子对是一定要的吗? )

3、氯负离子对氧鎓碳进行亲核

4、反应得到的中间体等同于羰基酰氯,不稳定,在加入水后发生水解

5、分子内氢转移,哪个负担重脱哪个,脱甲醇得到下一步中间体

6、质子离去,得到产物



学习机理不能认死理,要明白一些事;

1、推荐阅读:我们为什么要学反应机理?反应机理能指导我们干什么?
2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确
3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法
4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。
6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西

以上
听说给本文点赞、在看、分享,喜欢的同仁们都要发nature,science了!!!

有机合成大菜籽
一线有机合成工作者💀专注于合成化学领域🥼分享一些书本上没有的合成经验技巧⚖️助力年轻人少走弯路💡
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