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贝克曼裂解反应也叫贝克曼碎片化(fragmentation)反应,比较小众,中文教材里讲的比较少;是指肟类化合物在硫酸或PCl5等条件下裂解成腈的反应。感兴趣的可以看看本篇以下研究文章;DOI:10.1002/0471264180.or035.01
1、酸性条件下,肟对五氯化磷的磷进攻,脱除一分子氯离子,伴随质子脱除(注意,原译校版本该步骤画错)2、酸性条件下,在氧孤电子对的帮助下,完成三氯氧磷的脱除,并开环(这个脱除是不是很熟悉?回想一下上次的分享,所以为什么不是重排,氧孤电子对是一定要的吗? )
4、反应得到的中间体等同于羰基酰氯,不稳定,在加入水后发生水解
5、分子内氢转移,哪个负担重脱哪个,脱甲醇得到下一步中间体
6、质子离去,得到产物
学习机理不能认死理,要明白一些事;
2、反应机理是实践结果的反馈,是化学家们根据结果用各种方法反推出来的,不一定正确3、学习反应机理,电子推动法需要了解一下,《电子推动法》4、机理学习以感知为主,明白大概意思就可以,死记硬背没有任何意义
5、机理的学习是为了更好地去设计实验,去实践;个人更倾向于认为没有标准答案,适合自己的才是最好的。6、分享的机理仅代表个人观点,希望能给大家一点启发,形成专属自己的一套东西
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