Ullmann反应,一般采用碳酸钾为碱,有钾离子,碘化亚铜中有碘离子,所以加入碘化钾理论上是不会毒化反应的。 偶联反应活性顺序,碘大于溴大于氯;Ullmann反应,可以实现芳环的卤素交换,例如溴苯变成碘苯(碘化钠或者碘化钾为碘源头) 如果溴代芳基物的常规Ullmann反应,加点碘化钠或者碘化钾,反应过程中可能出现溴代底物变成碘代底物,反应活性增加。
当然可以增加碘化亚铜的使用量,这样一是成本增加,二是后处理压力变大,所以理论分析常规溴代物的Ullmann反应,加点碘化钠或者碘化钾是有好处的。
反应温度可以降低,能量更低,可能杂质更少 催化剂使用量可能降低,这样脱卤杂质更可控 碘化钾价格比碘化亚铜便宜
尝试是工艺改进必须要走的路 理论分析,不如实际尝试实实在在 理论分析有效的前提是文献调研,相似文献调研,文献分析,分析文献中的每一句话,专利中每一句特定描述的话都要重视。 多调研和多分析文献,不一定做的有多好,但是一定会少走弯路。有机基础知识很扎实,对于反应杂质的预测作用50%,有些杂质不会按照你的思路来,但是可以来了之后,按照你的思路被控制。 最近一个Ullmann反应,发生了没有提前重视文献解读的故事,研究过程中再去读文献,虽然结果依旧,但是效率降低。