文章来源于阡陌 Chemli，作者
CCOFs的制备方法
自2014年江东林等报道了第一个手性共价有机骨架（CCOFs）及其不对称催化性能。CCOFs研究取得较快的发展，其制备方法主要包括（1）后合成修饰策略（Post-synthetic modification）；（2）直接合成法（Direct synthesis）；（3）手性诱导策略（Chiral induction synthesis）；（4）手性传递策略（chiral transformation or chiral memory）；（5）连接子分解-手性诱导策略。
1. 后合成修饰策略
2015年，江东林等使用合成后修饰策略，通过点击化学，在非手性COFs的孔壁上引入手性中心和催化活性位点，将非手性材料转化为两种不同的手性有机催化剂，并且COFs的结晶度和孔隙率得以保持。所得COFs可以催化不对称Michael reactions。
1-1 Xu, H.; Gao, J.; Jiang, D. L. Stable, crystalline, porous, covalent organic frameworks as a platform for chiral organocatalysts. Nat. Chem. 2015, 7, 905-912.
1-2 Xu, H.; Chen, X.; Gao, J.; Lin, J. B.; Addicoat, M.; Irle, S.; Jiang, D. L. Catalytic covalent organic frameworks via pore surface engineering. Chem. Commun. 2014, 50, 1292-1294.
2. 直接合成法
顾名思义，直接合成法直接使用手性单体制备CCOFs手性单体主要分为两类（1）手性骨架单体；（2）手性辅基单体. 构建块的固有手性在形成CCOFs的过程中会传递到整体框架，并保持所得同手性框架的绝对构型。崔勇教授等首次采用手性骨架单体制备CCOFs。王为等首次采用手性辅基单体制备CCOFs。
2-1 Wang, X. R.; Han, X.; Zhang, J.; Wu, X. W.; Liu, Y.; Cui, Y., Homochiral 2D Porous Covalent Organic Frameworks for Heterogeneous Asymmetric Catalysis. J. Am. Chem. Soc. 2016, 138 (38), 12332-12335.
2-2 Xu, H. S.; Ding, S. Y.; An, W. K.; Wu, H.; Wang, W., Constructing Crystalline Covalent Organic Frameworks from Chiral Building Blocks. J J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 11489-11492.
3手性诱导策略
崔勇教授等通过手性催化诱导从非手性有机前体中结晶出CCOFs。
3-1 Han, X.; Zhang, J.; Huang, J.; Wu, X.; Yuan, D.; Liu, Y.; Cui, Y., Chiral induction in covalent organic frameworks. Nature Communications 2018, 9, 1294.
4. 手性传递策略
袁晨和侯贤灯等通过手性传递策略将手性从有机分子笼传递到COFs，使非手性单体组成的COFs具有手性。
4-1 Song, Q. Y.; Yang, J.; Zheng, K. N.; Zhang, T.; Yuan, C.; Yuan, L. M.; Hou, X. D. Chiral Memory in Dynamic Transformation from Porous Organic Cages to Covalent Organic Frameworks for Enantiorecognition Analysis. J. Am. Chem. Soc. 2024, 146, 7594-7604.
5. 连接子分解-手性诱导策略
赵新等发现丙二酸二酰肼在酸性催化缓慢加热情况下，会缓慢释放肼（联胺）。蔡松亮等利用同类型手性苹果酸、天冬氨酸和酒石酸的衍生二酰肼单体，采用一锅法制备CCOFs。在CCOFs形成过程中，当柔性手性二酰肼完全或部分分解为肼时，手性（源自螺旋桨状Tz核的单手构象）在COFs中得到了很好地保留，这也可以看成是另一种形式的手性记忆合成策略。
5-1 Zhi-Bei Zhou, Hui-Hui Sun, Qiao-Yan Qi & Xin Zhao, Converting Azine Linkage into Highly Stable (Thio)Urea-Based Bicyclic-Fused-Ring Connections in Covalent Organic Frameworks via Criss-Cross [3+2] Cycloaddition. CCS. Chem. 2024, 6, 2230–2240.
5.2 Xihao Tang,& Jiajia Zha, Xueying Wu, Jingyi Tong, Qianfeng Gu, Kai Zhang, Yuwei Zhang, Shengrun Zheng, Jun Fan, Weiguang Zhang, Qichun Zhang,* Chaoliang Tan* and Songliang Cai* Construction of Chiral Covalent Organic Frameworks Through a Linker Decomposition Chiral Induction Strategy for Circularly Polarized Light Detection Angew. Chem. Int. Ed. 2024, e202413675
