Suzuki偶联,加点它,变成了Buchwald偶联,有趣!!!!

文摘   科学   2024-12-03 11:40   上海  

Hi,各位爱好有机合成的朋友,

今天小编要介绍一个刚刚发表在Science上的牛掰文章:Suzuki偶联反应加点额外试剂(DPPH,cas:72804-96-7),就变成了Buchwald偶联反应,真是令人惊叹。(DOI:10.1126/science.adl535)

在讲今天的故事之前,先看看下面的Suzuki反应和Buchwald反应吧,Suzuki反应那肯定就是芳卤和硼酸之间反应;Buchwald反应当然就是芳卤和胺之间反应;历来我们都是这么弄的,不会有啥大问题。

那么今天小编分享的这篇Science文章,就了不得了,颠覆传统认知,Suzuki反应底物加个额外试剂(DPPH,价格很便宜),就成了Buchwald,活久见了,如下图所示:

小编觉得这个方法牛逼的地方在于:1)颠覆传统认知,Suzuki和Buchwald反应随机变化;2)很多时候我们Buchwald反应突然出现问题(尤其掉卤现象严重),各种方法试了都搞不定,这个时候我们知道了这个新方法,说不定用处就来了;3)很多时候为了做Buchwald反应,我们起始原料选择都是硝基化合物,但是你要知道硝基化合物很特殊,硝基化合物对格式试剂就很敏感,影响后续官能团转化。那么现在你设计路线时候就可以用芳基卤底物去做了,不亦乐乎。

看看下图,可以看到,加入3个试剂,芳基卤素或者芳基三氟磺酸酯、DPPH试剂、芳基硼酸,再加入催化剂PdG3(市售)和碱,加热到80度,好好的Suzuki产物都变成了Buchwald产物,条件简单,和Suzuki差不多,但是多加一个试剂,产物完全不一样了,好玩的很。

其实上面的反应是3组分的反应,文章作者还试了四组分反应,即尝试了额外加入CO和胺源,就能在芳卤和硼酸之间依次插入CO和N,真是神奇的不得了。这样小伙伴们以后遇到酰胺键的时候,可以考虑下是不是可以一锅法做一下。

即以下反应,如果你手上正好有芳卤和硼酸,别再各种绕路去做个酰胺键了。

OK,今天的分享就到这了,希望大家好好消化一下,是不是很有意思,好玩地很?



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