羟基脱氧,此方法挺好挺实用

文摘   科学   2024-12-06 08:26   上海  

Hi,各位爱好有机合成的朋友,


醇羟基脱氧反应,在reaxy或者scifinder上还是有很多报道的,但是小编感觉,真的要去找到一个特别实用的、通用的醇羟基脱氧条件,恐怕目前还是没有的。

目前最常用的醇脱氧方法恐怕就是Barton-Mcombie脱氧方法:据小编所知,该方法虽然在核苷等化学中广泛使用,但是不一定都通用,首先你得合成硫羰基活化基团,该基团不一定十分稳定,不一定都很好做出来;其次,很多时候,脱氧不能发生或者收率很低,因此此法对于底物要求很高,底物局限性有点大。

而据小编了解,一般情况下,目前文献报道做多的或者最容易实现的是苄位的醇羟基脱氧,如下图所示:1)苄位醇很多时候用的方法是:三氟乙酸+三乙基硅氢条件,收率一般比较高;2)Org.Biomol.Chem.上在2023年报道过苄醇在PPh3/ICH2CH2I条件下,轻松脱氧。

苄位醇的脱氧反应:


小编从事CRO多年,深知找到一个通用、操作简单的、好的脱氧方法一定会给大家带来很多帮助,如下面2个转变,如果能轻松实现的话,很多时候我们的合成思路会豁然开朗,柳暗花明。

因此,小编最近看到Angew上报道了一个小编认为非常通用的脱氧方法,马上过来分享一下:首先将底物醇羟基上个Bz基团,这个毋庸置疑没啥问题,然后OBz的脱氧条件,小编看了一下,这几个试剂各大供应商都有的卖。

以下是几个原料的CAS号码和价格:都能购买的到


既然辅料这么容易得到,如果底物适用范围继续那么广,那么该方法无疑就是好方法了。以下底物拓展部分,我们发现,不管是伯醇、仲醇还是季醇都没得问题;而且多醇的话,选择性的上Bz,那么另外一个醇羟基不会受到影响,这对核苷化学无疑意义重大。

下面2个例子对于核苷脱氧以及小分子化学中具有挑战性的小环脱氧,都能轻松一锅法实现,牛呀。

以下几个例子对于小分子化学的人感觉还是很有意义的,没有这个新的通用方法,我估计交货是个大问题,不是吗?

OK,今天的分享就到这了,有更多兴趣,可以参考文献:DOI:10.1002/anie.202300178

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