一个比DMF-DMA关注度低但是实用的试剂:小编自己的总结

文摘   2024-10-17 17:11   上海  

Hi,各位爱好有机合成的朋友

今天小编讲一个关注度低但是十分重要的试剂:N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基缩醛,CAS:36805-97-7,各大供应商都有的卖,要用的话触手可得,不要担心。下面小编从三个角度来讲这个试剂的特殊用法。

1)羧酸to叔丁酯

一般羧酸转化成叔丁酯,用到的方法一般如下:

Boc酸酐是最常见的方法,但是这个方法放热放气严重,操作起来十分不方便;叔丁醇的缩合反应,因为叔丁基位阻,不一定那么好做;异丁烯方法小编不作推荐,感觉不好做。

这个时候你要是知道这个试剂,事情就变得简单,DMF-DMA可以当作甲基化试剂,N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基缩醛可以当作叔丁基化试剂,反应不需要任何添加剂,溶剂中加热即可。

2)保护基

如下图所示,如果引入二甲胺保护基,很多时候我们都是用DMF-DMA,是的没有问题,但是有些底物使用DMF-DMA问题就大了:

如下图所示,DMF-DMA由于可以充当甲基化试剂,反应过程中,会引入甲基,杂质除掉十分困难。

这个时候,你选择N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基缩醛这个试剂,就不存在烷基化杂质(叔丁基位阻大),十分有效,一般小编不会随便告诉其他人的。

对于如下反应,如果引入二甲胺保护基,如果使用DMF-DMA的话,由于反应会生成甲醇,那么很难避免酯交换副产物,这个时候,问题又复杂了。

如果你知道N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基缩醛这个试剂,就可以避免酯交换副产物,叔丁醇不会发生酯交换反应。是不是很重要的知识,自己领悟哈。

3)一碳合成子

DMF-DMA作为知名的一碳合成子,广泛应用于杂环合成。但是有时候也会面临一些难题,如下反应,使用DMF-DMA,可能位置选择性不是很好,这个时候,你可以考虑使用N,N-二甲基甲酰胺二叔丁基缩醛,有可能位置选择性大大改善,试试吧。

最后,最近小编利用业余时间讲二维核磁知识,有兴趣的可以加群咨询,不要重复加!


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