SOgen试剂

文摘   科学   2024-11-21 09:00   上海  

Hi, 各位爱好有机合成的朋友,

今天小编突然想起来一个一直想写的话题,插SO2偶联反应。插羰基反应没几个小伙伴会陌生:钯催化剂,配体,一氧化碳,醇溶剂加热就能生成酯基。由于酯基是一个重要的官能团转化基团,因此,插羰反应被CRO公司广泛使用。

在讲今天的话题之前,小编先画个下面磺酰胺化合物的合成,不同于酯基,对于磺酰胺化合物,很多路线合成者都会选择使用氯磺酸去和富电子芳环脱水生成对应的磺酰氯,再和氨反应。

这个时候小编就会想,如果芳环不富电子,这类反应不是要搞死人吗?小编就会思索,有没有啥办法和插羰反应那样,由相应的芳基卤去直接和SO2偶联得到磺酰胺?很明显,SO2很臭,做起来肯定没有CO那么方便了。

常用的SO2替代试剂有Na2SO3, Na2S2O5(或 K2S2O5), HOCH2SO2Na•2H2O和DABSO等。其中,Na2SO3需要结合浓硫酸使用,并且释放SO2的过程中会剧烈放热。DABSO这个试剂好像国内硫化学牛人姜雪峰用的比较多,但是此试剂还是很少用于金属偶联反应中。

今天小编要介绍一个试剂:SOgen试剂 ,Cas:72524-90-4,市场可以买得到,而且也可以自己合成,合成比较简单:

此试剂优势如下:1)生成SO2效率很高,转化率基本在100%;2)释放SO2速度快,一般和苯乙烯混合加热,10分钟就能全部释放SO2;3)试剂稳定,储存方便。

此试剂释放SO2机理如下:1)D-A反应生成SO2桥环;2)逆环加成,释放SO2。

此试剂释放SO2十分高效,Angew文章研究了此试剂参与的插SO2反应(Angew. Chem. Int. Ed. 2021, 60, 7353– 7359),发现钯催化插SO2完全没问题。

复杂的分子,也是可以实现钯催化插SO2反应,证明了Sogen试剂还是不错的。

最后,小编附上此试剂参与的插SO2反应的具体操作,有兴趣的可以自己去看文章,小编只是抛砖引玉。


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