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原文链接:10.1021/acs.nanolett.4c04949
图文解析
图 1. 高压下 TTI-COF 的晶体结构和 PL 特性。(a) TT-ald 和TT-am 形成 TTI-COF 的示意图。(b) TTI-COF 的粉末 X 射线衍射图,其相应的 Pawley 细化(红色)和布拉格位置(绿色)与实验数据(蓝色)拟合,差异最小(橙色)。(c) 沿 c 轴和 a 轴方向的结构模型视图。(d) TTI-COF 的压力相关 PL 光谱。(e) 文献和本文报道了具有 PIEE 行为的结晶多孔材料的性能。(f) TTI-COF 的PL 强度与压力的关系。(g) 用 355 nm 激光测量的选定压力下的 PL 照片。(h) 随着压力从 1 atm 增加到 10.2 GPa,色度坐标的变化。
图 2. 压力下 TTI-COF 中带隙和分子间相互作用的演变。(a) 1 atm 至 12.2 GPa 压力范围内 TTI-COF 的吸收光谱。(b) 1 atm 和 12.2 GPa 下TTI-COF 的 Tauc 图。(c) TTI-COF 的带隙随压力的变化。(d) 不同压力下 740 至 1575 cm −1 的放大原位红外光谱。(e 和f) δ(C−H)(苯环的 C−H 面外弯曲振动)和 ν(C−N)(C−N拉伸振动)的波数随压力的变化。
图 3. 压力下 TTI-COF 的光物理特性。(a 和 b)在 1 个大气压和 0.6、1.5、2.7、3.1、5.3、7.4、10.2和 12.2 GPa 下对 TTI-COF 进行 TRPL 测量。(c)TTI-COF的压力相关平均寿命。(d 和g)在 1 个大气压和 2.7 GPa 下,在 400 nm 处激发并在指定延迟时间时,TTI-COF 的 TA 光谱。(e 和 h)在 1 个大气压和 2.7 GPa 下 TTI-COF 的伪彩色 TA 图。(f 和 i)在 1 个大气压和 2.7 GPa 下探测的归一化 TA 动力学曲线。VED 表示振动能量耗散。
图 4. 高压下 TTI-COF 的发射机制。(a)基于 1 atm 和2.7 GPa 下 TTICOF 中优化结构的分子轨道分布。f 表示振子强度。(b)1 atm 和 2.7 GPa 下TTI-COF 的 k r 和 k nr。(c)TTI-COF的 PL 增强机制示意图。S0 表示基态单重态,S1 表示第一激发单重态(Abs.:吸收;Fluo.:荧光;N.R.:非辐射)。
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