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原文链接:10.1002/anie.202422125
图文解析
方案 1. π延伸 27NG 和36NG 螺烯的合成。条件:i) Pd(PPh3)2Cl2 (5 mol%)、CuI (10 mol%)、THF、二异丙胺、70 ℃、24 小时、ii) CPD、甲苯、N2、48 小时、220 ℃、iii) DDQ、TfOH、CH2Cl2、N2、1 小时、0 ℃。
图 1. 晶体结构显示 a) 27NG 和 b) 36NG 的顶视图和侧视图、二面角和内部 p 扭转角。为清晰起见,已省略氢原子和双键。
图 2. a) 27NG 和b) 36NG 的吸收和发射光谱以及室温下 MTHF 中可见光和紫外光下的相应照片(c = 10-5M,l = 1 cm,27NG 的λex = 370 nm,36NG 的λex = 382 nm)。
图 3. a) 27NG 和b) 36NG 的室温归一化 PF 和 DF 光谱以及 77 K 下的 DF 光谱。c) 27NG 和b) 36NG 在 77 K 下的磷光光谱比较和 d) MTHF 中的相应余辉图像(c = 10-5 M,l = 1 cm)。27NG 和36NG 的 e) TADF(室温)和 f) 磷光(77 K)寿命衰减曲线比较(27NG 的λex = 357 nm,λmon = 497 nm,36NG 的 542 nm)。
图 4. a) HOMO-LUMO 和 b) 通过 TD-DFT 计算获得的 27NG 和 36NG 的单线态和三线态能级。c) CD 和 d) CPL 光谱,以及 e) MTHF(c = 10-5 M,λex = 400 nm)中 (P)- 和(M)-36NG 的 glum Vs 波长。
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