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原文链接:10.1039/d4sc08530b
图文解析
图1 氨基硫脲的光异构化。
图2 TSC 库。(A)制备功能化 TSC 的通用两步合成方案。化合物 TSC-21 的照片展示了合成的可扩展性。(B)所有合成 TSC 的化学结构。TSC-1、TSC-13、TSC-14、TSC-19、TSC-20和 TSC-22 的单晶 X 射线结构用代表 50% 概率的热椭球表示(为了清晰起见,分别省略了 40% 和 17% 的呋喃基和噻吩基环无序性)。C:灰色,H:灰白色,N:蓝色,S:黄色,O:红色,Cl:绿色,F:紫色。
图3 TSC-1 的光异构化研究。(A)在恒定光照(λirr = 340 nm)下,TSC-1E(蓝线)在 MeCN(c = 3.77 × 10−5 M)中转化为 TSC-1PSS(橙线),随时间变化(左图),随时间变化的λ = 319 nm 和 257 nm 处的吸光度(右图)。(B)TSC-1PSS的热反向弛豫(左图),随时间变化的λ = 319 nm 和 257 nm 处的吸光度(右图)。(C)在 340 nm 光照之前和之后,直至达到 44% 的PSS,TSC-1E 的 1 H NMR 光谱(400 MHz,25 °C,CDCl3)。
图 4 (A) TSC-22 的双向光异构化。(B) 在恒定光照 (λirr = 365 nm) 下,TSC-22 (橙线) 在 MeCN (c = 2.68 × 10−5 M) 中随时间转化为 TSC-22PSS (蓝线)。(C) 在恒定光照 (λirr = 340 nm) 下,TSC-22PSS (蓝线) 随时间转化为 TSC-22 (橙线)。插图显示光照期间 343 和 355 nm 处的吸光度随时间的变化。
图5 TSC 的光稳定性。(A) 基于交替照射 365 nm LED 直至到达 PSS 并完成热回弛豫,TSC-6 在 MeCN(c = 2.90 × 10−5 M)中的光开关循环期间λmax(E) 处的吸光度变化。(B) 基于交替照射 365 和 340 nm LED 直至在两个方向上到达 PSS,TSC-22在 MeCN(c
= 2.68 × 10−5 M)中的光开关循环期间λmax(E) 处的吸光度变化。(C) TSC-4 在MeCN(c = 3 × 10−5 M)中的长期照射和 (D) TSC-13 在MeCN(c = 3.14 × 10−5M)中的长期照射。
图6 光控超分子相互作用。(A)TSC-13E 通过 H 键合发生二聚化(经单晶 X 射线分析证实),当切换到 TSC-13Z 时可以关闭。(B)不同浓度的 TSC-13 溶液的 1 H NMR 光谱(400 MHz、25 °C、CDCl3)。(C)365 nm 照射不同阶段的 1 H NMR 光谱(400 MHz、25 °C、CDCl3),突出显示了归因于 TSC-13Z 的新信号的出现。
图7 照片显示了在 365 nm LED 下,TSC-21 从 15 mM 甲苯溶液中发生光诱导聚集和沉淀的两个循环,然后是由于热回弛豫而发生的热诱导溶解。
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