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原文链接:10.1002/anie.202501122
图文解析
图 1:手性双苝二酰亚胺大环(5),模仿螺旋超分子组装并表现出三向手性光学开关,包括圆二色性(CD)和圆偏振发光(CPL)。
图 2:a)对映体缬氨醇-双-PDI大环 5 和7 的合成;i) L/D-缬氨醇,DMA,二恶烷,140 °C。79%。ii) TBDMSCl,咪唑,DMF。12% (2) 和36% (3)。iii) 丙二酰二氯,吡啶,DCM。20%。iv) 丙二酰二氯,吡啶,DCM。6%。b) 比较 L-缬氨醇-单体 2 和L-缬氨醇-双-PDI 大环 5 在 CDCl3 中的 1H NMR 光谱 (298 K,400 MHz)。c) L-缬氨醇-大环 5 的单晶结构,其中显示了π-π距离。为了清晰起见,已去除溶剂分子。
图 3:L-缬氨醇衍生的 PDI 的光物理特性(298 K)。a) 2、4 和5 在 CHCl3 中的紫外可见吸收光谱。b) 双PDI 大环 5 在 CHCl3 中的吸收和发射光谱(λex = 493 nm)。c) 双 PDI 大环 5 在含有 0.1% DMSO 的 H2O 中的吸收和发射光谱(λex = 570 nm)。d) 各种溶剂中 5 的ε0-0/ε0-1与 Reichardt ET(30) 溶剂极性标度的关系图。e) 双PDI 大环 5 的溶剂依赖性构象图。
图 4:L-缬氨醇衍生的 PDI 的手性光学性质(298 K)。a) 2、4 和5 在 CHCl3 中的 CD 光谱(2 和 4 在 15 µM 处,1 mm 光程;5 在 15 µM 处,1 cm 光程)。b) 双 PDI 大环 5 在 CHCl3 和 H2O 中的 CD 光谱(均含有 5 µM 的 0.1% DMSO)。c) 双PDI 大环 5 的溶剂依赖性螺旋性图。d) 双PDI 大环 5 在 CHCl3 中的 CPL 光谱(5 µM,λex = 450 nm)。e) 双 PDI 大环 5 在含有 0.4% DMSO 的 H2O 中的 CPL 光谱(20 µM,λex = 491 nm)。
图 5:大环化合物 5 的主客体化学。a) 在 CHCl3(298
K)中,主客体化合物 5(5 µM)与高达 52 当量的晕苯客体进行紫外可见光谱滴定。照片显示了晕苯络合后溶液颜色的变化。b) 在加入不同络合度(单位为 %)的晕苯后,5(5 µM)的荧光光谱,在λex
= 570 nm(电荷转移带)激发以激发复合物。观察到清晰的激基复合物发射。c) 在 CHCl3 中,晕苯与 5 结合的 ITC 热分析图。d) 5-晕苯共晶的单晶结构,显示主客体复合物的 1:1 结合化学计量。e) 晕苯作为客体(5 为 100 µM)时,5 在不同络合度(单位为 %)下的 CD 光谱变化。 f) 5 与不同络合度(以 %)的晕苯客体 CPL 光谱变化。(5 为 5 µM,λex = 490 nm)。g) 5 与晕苯客体结合的图形。
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