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原文链接:10.1002/adom.202402647
图文解析
图1. 具有丰富光物理性质的纯RTP分子设计。a,b) 常规RTP (a)和纯RTP (b)的发光机理。c,d) DSPeD和DPSD纯RTP分子的设计及丰富光物理性质的途径(d)。
图 2. 晶体中 DPSeD 和 DPSD 的时间分辨 RTP 和温度响应磷光。a) 室温下归一化的 SSPL 和 RTP(延迟 30 毫秒)发射光谱。插图显示了打开(UV 开启)和关闭(UV 关闭)365 nm 灯时记录的 DPSD 和 DPSD 的照片。b) DPSeD(440、490 和525 nm)和 DPSD(535 nm,插图)在 298 K 下的 RTP 衰减曲线。c) 以不同延迟时间收集的归一化 RTP 光谱。d) 298 K 下的瞬态光致发光衰减图像。e,f) 298 至78 K 温度下归一化的磷光光谱(e)和磷光的 CIE 1931 坐标(延迟 10 毫秒)(f)。
图 3. DPSeD 和DPSD 的 J 聚集和晶体堆积。a、b)室温下不同浓度(10−6、10−5、10−4 和10−3 M)溶液中的归一化吸收(a)和 SSPL 光谱(b)。插图显示了甲苯中浓度为 10−6 和 10−3 M 的荧光照片。c–f) PSeK1/PSeK2 和 PSK1/PSK2 的单晶结构和片段(c)、分子堆积排列(d)、Hirshfeld 表面(e)以及 PSeK1/PSeK2 和 PSK1/PSK2 的 C…C 相互作用的分解指纹图(f)。
图 4. DPSeD 和DPSD 的计算研究。a、b) DPSeD(a)和 DPSD(b)晶体中两个片段、整个分子和簇的单重态和三重态激发态之间的能级图和 SOC 常数(𝜉)以及 HOMO 和 LUMO 能量及其轨道分布。c、d)减小密度梯度 (RDG) 分析 (c) 和 RDG 等值面 (d),其中正电荷为红色,负电荷为蓝色。
图 5. 纯RTP 动态蓝移机制。a) 基于单晶结构的 Hirshfeld 分区 (IGMH) 分析的独立梯度模型。b) 示意图,说明光激发时 DPSeD 晶体的光动力学。Ea 是 J 聚集中准分子形成的活化能。c) 提出的纯 RTP 蓝移机制与衰减时间和温度动态相关。
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