在我们之前的短文中，系统性地回顾了scabrolide A类别的天然产物的全合成工作。Fürstner小组开发了汇聚性的合成策略，完成了scabrolide A的高效合成，同时合成出了scabrolide B 2 的预测结构，但最终谱图无法匹配。于是乎，该小组先通过结构计算，基于天然产物报道的谱图，推测出化合物3才是正确的结构。实际上，该化合物后又被分离得到，但是以“sinuscalide D”的名称发表，其数据与scabrolide B的完全一致。
JACS全合成：Scabrolide A全合成策略对比 1/3（Stoltz group）
JACS全合成：Scabrolide A全合成策略对比 2/3（Fürstner group）
JACS全合成：Scabrolide A全合成策略对比 3/3（Sarlah group）
起初，作者希望对成功合成scabrolide A (1) 的路线进行一些相对简单的调整，也能将scabrolide B (3) 收入囊中。然而，作者不得不承认，这一策略无法推广到scabrolide B（方案B）：虽然二烯11的环闭合顺利进行，但对所得1,3-二烯12的一个或另一个双键进行选择性（羟基导向）氧化的所有尝试都失败了。相比之下，即使在强制条件下，β,γ-不饱和酮13也无法参与RCM反应；观察到的仅是复杂混合物的低转化率，未检测到14，而是检测到微量的异构环庚烯。综上，RCM似乎无法应用于scabrolide B的全合成，这就要求作者开发一条全新的路线。
作者选择了羰基α位烯基化作为形成中心环的新策略。尽管这一策略存在相当的风险，但如果成功，只需进行一次烯丙氧化即可将产物转化为目标化合物。此外，作者已有的合成路线可以方便地获得环化前体B，这为实施这一计划提供了支持。
作者首先简化了19的合成：利用LiTMP选择性地实现烯醇化。此外结构21可以从他们之前的合成路径衍生而来，通过臭氧断裂/烯基化，成功得到结构23.
整个合成看起来非常顺畅丝滑，几乎所有的反应都做成了，没有绕弯子。很难想象，这步极具挑战性的分子内羰基α位烯基化反应居然做成了，而且在有双键，有成炔副反应，有分子间竞争反应的前提下，做成了！最后，氧气氧化，羟基迁移，氧化，脱水，成功完成了Scabrolide B 和 Sinuscalide C的全合成。
最后，作者尝试着做了一下转化，成功得到天然产物Ineleganolide和 Horiolide。有意思的是，在3向6的转化中，异构化后方能发生1，4-加成。这个产率是真够低的了，尤其是还算了回收收率。这也从侧面说明，作者的手太巧了。这么点东西，都能捞出来，打个谱图。Ineleganolide的往期合成：JACS全合成神作：一年完成Ineleganolide (Stoltz group)
总体来说，非常漂亮的汇聚性合成策略，成功地完成了若干个天然产物的全合成，而且步数还可以。我翻阅了SI，谱图是真的很漂亮。如果做的是生物碱，可能运气就不是那么好了。1-2mg的生物碱，往往很难像这篇文章的萜一样，给出非常锐利的峰。尽管作者没有在文章中展示，但我个人觉得这个结构推测还是比较有用的，对植物化学的同学来说可以验证所推测的结构是否正确。
