上回我们讲到天然产物合成结束后，发现谱图没办法对上。作者只是简单地提了一个可能的revised structure，但在那篇工作中并没有对这个假设进行更深入的研究。
其实天然产物全合成目前为止仍然是结构验证的最有效，最准确的手段。今天要介绍的工作来自于俞飚/Tang/Xu 小组，他们利用全合成和核磁共振揭示了一系列2，6-二脱氧糖苷的真实结构，相关的工作发表在Science Advance之上。
Ecdysantheroside A 在2011年就被报道出来，但是该结构谱图与三年后同一植物中分离得到的3a谱图并不一致。（这文章得看多细，才能够发现这一点啊。）这意味着有必要对这类天然产物进行系统的合成和核磁表征，以期揭示他们的真实结构。
虽然俞飚小组最出名的是Yu-糖苷化反应，但是他们针对甾体的结构转化也是非常的老道。这几步氧化态的操作，分子内氧化态传递，手性控制做得非常漂亮，一点也不拖泥带水。
在得到目标甾体结构之后，他们利用Yu糖苷化反应，构建了目标的天然产物。但是他们发现这些结构和所报道的谱图数据并不匹配。为了确定天然产物结构，他们展开了集体式系统性的合成。
他们制备了一系列可能的2，6-二脱氧糖苷，和目标天然产物进行一对一的结构匹配。值得注意的是，这个DPPA的辅基能够和糖形成分子间氢键，导向同向的糖苷化反应。相应的化学由中国药科大学的Li Wei老师开发。
他们发现结构3b和目标天然产物的匹配性非常好，化学位移的差别都控制在0.1 ppm以下。作者最后定下3b为天然产物的结构。大概率也是因为自然界中糖的构象为D。
最后作者还对该类天然产物极其类似物进行了生物活性的筛选：抗癌，抗炎，抗病毒，免疫抑制。其中6a'表现良好。
这篇工作中，作者针对ecdysantheroside A发动了集体式的系统性合成，29-35步合成了3a，45步合成了6b，44步合成了6c，48步合成了4b，47步合成了4c。虽然糖苷的结构看起来非常复杂，但是他们的谱图看着，还是比较清楚。通过HH COSY基本能够推断出糖的结构。
