东京大学Yoshiaki Nishibayashi等人报道了一例钼催化的气-固机械化学反应，以二碘化衫作为还原剂和醇作为质子源的条件下合成氨。该策略：1. 基于该小组已有的钼催化液相固氮体系，常温、常压，固体质子源的使用如季戊四醇，以及纤维素等不易与SmI₂提前反应，从而减少了氢气副产物的生成。2. 带有PCP型钳形配体的钼配合物的优异性能；反应过程主要有两点：1) 钼三碘配合物在气–固界面通过直接断裂氮–氮三键被还原生成氮化物配合物；2) 氮化物配合物2与SmI₂(THF)₂和质子源通过PCET (质子耦合电子转移) 过程反应，在固相中生成相应的胺配合物。3. 能够直接生成和捕集气态NH₃，开发了一种两步法，通过加入固体KOH克服NH₃与Sm(III)物种结合的问题。4. 全过程避免使用溶剂，避免了高度吸热的反应过程，具有能量优势。作者估算了生产1摩尔NH₃所需的THF成本。在均相反应中，需要约50升的THF，成本高达4,000美元。机械化学固氮具有巨大的成本和能量优势。
Mechanochemical nitrogen fixation catalysed by molybdenum complexesShun Suginome, Kurumi Murota, Akira Yamamoto, Hisao Yoshida & Yoshiaki Nishibayashi*原文链接：【Nat. Synth.】东京大学Y. Nishibayashi：机械力化学固氮 (qq.com)
